MTODO DE CARACTERIZACIN APROXIMADO

DESARROLLO TEORICO-PRCTICO

Mtodo de Caracterizacin Aproximado

1. Generalidades

Calculo de Z usando el M.C.A.

Modelo de SGERG Parmetros de caracterizacin

Ecuacin Virial

Schouten

Poder calorfico Hch

Gravedad especfica

Contenido diluente

Ecuacin de Estado Virial

A altas presiones los gases no obedecen las leyes de los gases ideales PV=RT por lo que se usa un factor de correccin. nico para cada gas Vara con la temperatura y la presin. Se requieren de mediciones experimentales para P-V-T. La ecuacin de correccin para la ecuacin de los gases se puede expresar como: Z = pVm RT

Ecuacin de Estado Virial

Esta ecuacin es la nica que tiene una base terica firme y se basa en el comportamiento intermolecular previsto por la mecnica estadstica

Mecnica estadstica
Es una rama de la fsica que mediante la Teora de la probabilidad es capaz de deducir el comportamiento de los sistemas fsicos macroscpicos a partir de ciertas hiptesis sobre los elementos o partculas que los conforman.

Teorema virial
Permite calcular la energa cintica total promedio an para sistemas muy complejos en los que es muy difcil obtener una solucin exacta, tales como los relacionados en mecnica estadstica; esta energa cintica total promedio se relaciona con la temperatura del sistema a travs del teorema de la equiparticin.

Virial implica que los gases no son ideales como consecuencia de las fuerzas entre los tomos y las molculas.

Ecuacin de Estado Virial

Cmo es la ecuacin ?
En trminos del volumen molar, la compresibilidad de los gases reales puede expresarse de la siguiente manera:

Z = = 1 + + 2 + 3 + Coeficientes de interaccin virial Dependen de la temperatura y el compuesto.

El comportamiento del gas se ajusta a una ecuacin matemtica.

Interacciones entre pares de Estos coeficientes estnvirial relacionados directamente con las fuerzas Interacciones entre tres Segundo coeficiente Tercer coeficiete virial entre grupos de molculas. molculas intermoleculares que existen molculas
Estas interacciones se denominan viriales y pueden ser expresadas como complicadas integrales de las fuerzas intermoleculares.

Ecuacin de Estado Virial

Las ecuaciones viriales expresadas en trminos de la presin en lugar del volumen a menudo no se escriben en trminos de la compresibilidad, sino en trminos de la propia ley de los gases ideales:

= + + 2 + D3 +
Si se escribe la ecuacin en trminos de la compresibilidad, se obtiene que:
2 3

Z = = 1 +

Los dos conjuntos de coeficientes en las ecuaciones estn relacionados de la siguiente manera

B =

C =

2 2

D =

3+23 3

Ecuacin de Estado Virial

Cmo se aplica en el modelo de SGERG?
Las dos formas de la ecuacin virial son series infinitas; su uso prctico en ingeniera resulta cuando converge rpidamente, es decir cuando no se necesita ms de dos o tres trminos para que las series proporcionen valores razonablemente aproximados. Esto es posible para gases y vapores a presiones bajas o moderadas.

Z=1+BP Z=1+
Presiones menores 15 bar
Truncada al segundo trmino

Presiones 15 bar< P< 50 bar

Truncada al tercer trmino

Tomado de: fisicoquimicas, David W. Ball

Mtodo de Caracterizacin Aproximado

La aplicacin de la ecuacin virial a travs del modelo SGERG se trunca al tercer termino.

Esto proporciona una alta precisin para condiciones de trasmisin y distribucin del gas.

Pero limita moderadas presiones.

el modelo densidades

a: y

Mtodo de Caracterizacin Aproximado

2.

Condiciones de referencia

Densidad

R = constante del gas T= temperatura absoluta. P= Presion absoluta. Z =factor de compresibilidad a las condiciones de T, P.

Factor de Supercompresibilidad
2 = factor de supercopresibilidad a T, P. Z (T,P) = Factor de compresibilidad a condiciones T,P.

(60,14,73 ) (,)

Mtodo de caracterizacin Aproximado

2.

Condiciones de referencia

Gravedad especifica
G.E (T,P) = Gravedad especifica del gas a condiciones T,P. (T,P)= densidad del gas a condiciones P,T. (aire;T,P) = densidad de referencia; aire a condiciones iguales de P,T . G.E (T,P) = Gravedad especifica del gas a condiciones T,P. M = Masa molar de la mezcla de gas. M(aire) = Masa molar del aire Z (T,P) = Factor de compresibilidad a condiciones T,P. Z(aire, T,P) = Factor de compresibilidad del aire a condiciones T, P.

. , =

(,) (; ,)

. , =

(; , ) ()(, )

Mtodo de caracterizacin Aproximado

2.

Condiciones de referencia

Poder Calorfico

El poder calorfico volumtrico es el producto de el poder calorfico molar y la densidad molar de la mezcla de gas.

( , , , , ) = HN ( , ) d ( , , )
( , , , , ) = Poder calorfico volumtrico a condiciones de referencia , , , , HN ( , ) = poder calorfico molar a ( , d ( , , ) = Densidad molar a , ,

Mtodo de Caracterizacin Aproximado

3.
Ecuacin de estado para el factor de compresibilidad

El M.C.A aproxima la mezcla de gas natural a tres componentes: Gravedad especifica (C.E)

HC

Fraccin molarde Un componente hidrocarburos del CO2

equivalente. Representa todos los HCs de la mezcla.

Poder calorfico volumtrico

Parmetros de caracterizaci n

Fraccin molar del N2

Componente diluyente

Mtodo de Caracterizacin Aproximado

4. Desarrollo ecuacin de SGERG

El modelo expresa el factor de compresibilidad en trminos de la densidad molar (d), el segundo coeficiente virial (Bmix) y el tercer coeficiente virial (Cmix) de la mezcla.
Z = Factor de compresibilidad = Segundo coeficiente virial para la mezcla = tercer coeficiente virial para la mezcla d = densidad molar = segundo coeficiente de interaccin virial para los componentes individuales. = Tercer coeficiente de interaccin binaria para cada componente. = Fraccin molar de los componentes del gas. N = Nmero de componentes de la mezcla.

Z= 1+ +

=
=
=1

=1

=1

=1

=1

Mtodo de caracterizacin Aproximado

4. Desarrollo ecuacin de SGERG

Para aplicaciones en Gas natural dentro de los limites especificados por la ecuacin, la dependencia de la temperatura de estos trminos es una funcin cuadrtica.

= 22 2 2 + 22 2 2 + 2 + 222 2 2 + 22 2 + 22 2
= 222 3 2 + 222 3 2 + 3 + 322.2 2 2 2 + 322 2 02 + 3222 2 2 2 + 32 2 2 + 322 2 2 + 32 2 2 + 322 2 2 2

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL NITRGENO Y EL DIXIDO DE CARBONO

Los valores de que involucran los trminos solo para el nitrgeno y el dixido de carbono estn expresados en (3 ) y estn dados por:

= 0 + 1 + 2 2

Igualmente, para los valores de , estn expresados en (6 2 ) y siguen la siguiente ecuacin: = 0 + 1 + 2 2

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL NITRGENO Y EL DIXIDO DE CARBONO

2 2 2 2 2 2

0 (3 ) -0.144600 -0.868340 -0.339693 0 (6 2 )

1 (3 ) 0.740910x103 0.403760x102 0.161176x102 1 (6 2 )

2 (3 2 ) -0.911950x106 -0.516570x105 -0.204429x105 2 (3 2 2 )

2 2 2
2 2 2 2 2 2 2 2 2

0.784980x102
0.205130x102 0.552066x102 0.358783x102

-0.398950 x104
0.348880 x104 -0.168609 x104 0.806674 x105

0.611870 x107
-0.837030 x107 0.157169 x107 -0.325789 x107

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL TRMINO HIDROCARBUROS EQUIVALENTES

Calculado a partir del poder calorfico bruto ideal molar, Hch en a 25C y 0,101325 Mpa Las ecuaciones para el segundo y tercer coeficiente de interaccin virial son: = 0 + 1 + 2 2 Y = 0 + 1 + 2 2

Donde los trminos anteriores son funciones dependientes de la temperatura:

= 0 + 1 + 2 2 , = 0,1,2 (lo mismo para C)

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL TRMINO HIDROCARBUROS EQUIVALENTES

i 0 (3 ) 1 (3 ) 2 (3 2 ) 0 (6 2 ) 0 1 2 i 0

-0.425468 0.646422x103 -0.332805x106 -0.302488

0.286500 x102 -0.556281x105 0.431436x108 0.195861x102

-0.462073x105 0.881510x108 -0.608319x1011 -0.316302x105

1 (6 )
2 (6 2 )

1
2

0.646422x103
-0.332805x106

-0.422876x105
0.223160x108

0.688157x108
-0.367713x1011

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL TRMINO HIDROCARBUROS EQUIVALENTES

El segundo coeficiente de interaccin binaria para el hidrocarburo equivalente con el nitrgeno: 2 = 0.72 + 1.875105 320 Para el hidrocarburo equivalente con 2 : 2 = 0.865 2 2
1 2 2

(2 2 + ) 2

El tercer coeficiente de interaccin virial para el nitrgeno y dixido de carbono con el hidrocarburo equivalente: 2 = 0.92 + 0.0013( 270)
1 ( 2 2 2 )3 2

COEFICIENTES DE INTERACCIN VIRIAL PARA EL TRMINO HIDROCARBUROS EQUIVALENTES

2 2 = 0.92 + 0.0013( 270) (2 2 2 ) 2 = 0.92 2 2 2 2 2 = 0.92 2 2 2

1 3

1 3

1 3

2 2 = 1.10 2 2 2 2 2 2

1 3

DESARROLLO DE LA ECUACIN
2 1
= =1 =1 Se calculan los segundos 2 coeficientes viriales para cada interaccin entre los Z= 1+ + componentes diluentes: = =1 =1 =1

CH

= 22 2 2 + 22 2 2 + 2 + 222 2 2 + 22 2 + 22 2 = 0 + 1 + 2 2 Coeficiente de interaccin entre dos molculas

= 22 = 0.1444600+(0.7140910x102 T) +(0.911950X 106 2 )

DESARROLLO DE LA ECUACIN
3 Se calcula el tercer coeficiente virial para cada interaccin entre diluentes. CH 2 2

= 222 3 2 + 222 3 2 + 3 + 22.2 2 2 2 + 322 2 02 + 3222 2 2 2 + 32 2 2 + 322 2 2 + 32 2 2 + 322 2 2 2

= 0 + 1 + 2 2 = 222 = 0.784980102 + (-0.398950x104 *T) + (0.611870107 2 )

DESARROLLO DE LA ECUACIN
4 Determinacin de los segundos y tercer coeficientes para interacciones CH-CH = 0 + 1 + 2 2

CH

= 0 + 1 + 2 2

= 0 + 1 + 2 2 , = 0,1,2 (lo mismo para c)

1. 0 = 0.425468 + (0.286500X102 ) + (-0.462073X 105 * 2 )

2. 1 = 0.646422X103 + (0.556281 X105 ) + (-0.881510 X 103 * 2 )

3. 2 = 0.332805X106 + (0. 332805X102 ) + (-0.431436 X 1011 * 2 )

DESARROLLO DE LA ECUACIN
5 Determinacin de los segundos y tercer coeficientes para cada interaccin CH y los diluentes. 2 = 0.865 2 2 CH 2 2 2 = 0.72 + 1.87510
5 1 2

320

(2 2 + ) 2

2 = 0.92 + 0.0013( 270)

1 ( 2 2 2 )3

Finalmente conociendo cada valor de las posibles interacciones de los tres componentes que conforman la mezcla, se determinan los valores del segundo y tercer coeficiente virial de la mezcla.