H H C H

Cl

Cl

H
Houve a troca do HIDROGNIO pelo CLORO quando um tomo ou grupo de REAO DE SUBSTITUIO tomos substitudo por um radical do outro reagente.

H H C H + Cl Cl H

Cl C H

LUZ

H + H

Cl

H
H

H C H + Cl Cl

Houve a adio dos tomos de CLORO aos carbonos INSATURADOS

REAO DE ADIO

quando duas ou mais molculas

reagentes formam uma nica como produto

H H

H H + Cl Cl
CCl
4

C
Cl

C
Cl

H
H

OH C
H
quando de uma molcula so retirados

C
H

H 2O

Ocorreu a sada de GUA do etanol

REAO DE ELIMINAO

dois tomos ou dois grupos de tomos sem que sejam substitudos por outros

H H C H

OH C H H

H+

C H

C H

H 2O

Entre os compostos orgnicos que sofrem reaes de substituio destacam-se

Os alcanos.

O benzeno e seus derivados.

Os haletos de alquila. Os alcois. Os cidos carboxlicos.

 quando substitumos um ou mais tomos de hidrognio de um alcano por tomos dos halognios

H
LUZ

H H + Cl Cl H C H Cl + H Cl

C H

Podemos realizar a substituio dos demais

tomos de hidrognio sucessivamente, resultando nos compostos CH4 + 2 Cl2 H2CCl2 + 2 HCl CH4 + 3 Cl2 HCCl3 + 3 HCl CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl

Nos alcanos de cadeias maiores, teremos vrios tomos

de hidrognios possveis de serem substitudos A reatividade depende do CARBONO onde ele se encontra; a preferncia de substituio segue a seguinte ordem:

C tercirio > C secundrio > C primrio H I CH3 C CH3 + Cl2 I CH3 Cl I CH3 C CH3 + HCl I CH3
produto principal

LUZ

Neste caso todos os tomos de hidrognios so equivalentes e originar sempre o mesmo produto em uma mono halogenao

Cl + Cl2
AlCl3

+ HCl

Consiste na reao do benzeno com cido ntrico (HNO3) na presena do cido sulfrico (H2SO4), que funciona como catalisador

NO2

+ HNO3

H2SO4

+ H2O

Consiste na reao do benzeno com o cido sulfrico

concentrado e a quente

SO3H

+ H2SO4

H2SO4

+ H2O

Consiste na reao do benzeno com haletos de alquila na presena de cidos de Lewis

CH3

+ CH3Cl

AlCl3

+ HCl

01) No 3 metil pentano, cuja estrutura est representada a seguir:

H3C

CH 2
6

CH CH 3

CH 2

CH 3

O hidrognio mais facilmente substituvel por halognio est situado no carbono de nmero: a) 1. b) 2. c) 3. d) 4. e) 6.

02) Fenol (C6H5OH) encontrado na urina de pessoas expostas a ambientes poludos por benzeno (C6H6). Na transformao do benzeno em fenol ocorre a) substituio no anel aromtico. b) quebra na cadeia carbnica.

c) rearranjo no anel aromtico.

d) formao de ciclano. e) polimerizao.

OH + ...
BENZENO FENOL

+ ...

03) Considere a reao de substituio do butano:

LUZ

BUTANO + Cl2
O nome do composto X : a) b) c) d) e) cloreto de hidrognio. 1-cloro butano. 2-cloro butano. 1,1-cloro butano. 2,2-dicloro butano.
LUZ

X
ORGNICO

Y
INORGNICO

2 cloro butano
1
2 3 4

CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2

carbono secundrio mais reativo que carbono primrio

CH3 CH CH2 CH3

Cl + HCl

 Diferem na velocidade de ocorrncia e nos produtos obtidos que

dependem do radical presente no benzeno que orientam a

entrada dos substituintes
ORIENTADOR

NO2
+ HNO3
H2SO4

NO2 + HNO3
H2SO4

NO2

Assim teremos:
ORIENTADORES ORTO PARA ( ATIVANTES ) ORIENTADORES META ( DESATIVANTES )

OH NH2 CH3

NO2
SO3H CN

Cl

Br

COOH

( DESATIVANTES )

Os orientadores META possuem um tomo com ligao

dupla ou tripla ligado ao benzeno

MONOCLORAO DO FENOL
ORIENTADOR ORTO PARA

OH
AlCl3

OH

Cl + HCl

+ Cl2
AlCl3

OH + HCl Cl

ORIENTADORES ORTO PARA ( ATIVANTES )

ORIENTADORES META ( DESATIVANTES )

OH NH2 CH3

NO2 SO3H CN

Cl Br I
( DESATIVANTES )

COOH

MONOCLORAO DO NITROBENZENO
ORIENTADOR META

NO2

NO2

+ Cl2

AlCl3

Cl

+ HCl

ORIENTADORES ORTO PARA ( ATIVANTES )

ORIENTADORES META ( DESATIVANTES )

OH NH2 CH3 Cl Br I
( DESATIVANTES )

NO2 SO3H CN COOH

01) (UNICAP-98) O clorobenzeno, ao reagir por substituio eletroflica com:

V F V V F

0 0 HNO3, em presena de H2SO4, produz 2-nitroclorobenzeno. 1 1 Cl2, em presena de FeCl3, produz preferencialmente metadiclorobenzeno 2 2 CH3Cl, em presena de AlCl3, produz 4-metilclorobenzeno. 3 3 H2SO4, em presena de SO3, produz 2-hidrogenosulfato de clorobenzeno. 4 4 Br2, produz preferencialmente, em presena de FeCl3 3-bromo, cloro benzeno.

Cl
1 6 5 4 2 3
o cloro orientador orto-para e desativante

02) Da nitrao [ HNO3 (concentrado) + H2SO4 (concentrado), a 30C ] de um certo derivado do benzeno equacionada por: 6

A + NO
+ 2

5
1 4

Fazem-se as seguintes afirmaes:

F V V F F

I. O grupo A orto-para-dirigente. II. O grupo A meta-dirigente. III. Ocorre reao de substituio eletroflica. IV. Ocorre reao de adio nuclefila. V. Ocorre reao de eliminao. So corretas as afirmaes: a) b) c) d) e) II e IV. I e III. II e V. I e IV. II e III.

NO 2

o nitro entrou na posio 3 ento A orientador meta

REAES DE ADIO As reaes de adio mais importantes ocorrem nos ... alcenos alcinos aldedos cetonas

REAES DE ADIO NOS ALCENOS

H H C

H C H + H Cl
CCl
4

Os haletos de hidrognio reagem com os alcenos produzindo haletos de alquil

H H C

C
H

+ H

Cl

CCl4

REGRA DE MARKOVNIKOV O hidrognio ( H+ ) adicionado ao carbono da dupla ligao mais hidrogenado

o produto principal ser o 2 cloro propano

ADIO DE GUA (HIDRATAO) AOS ALCENOS

H H C

C
H

+ H

OH

H+

o produto principal ser o 2 propanol

ADIO DE HALOGNIOS (HALOGENAO) AOS ALCENOS

H H

H C

H C H H

+ Cl

Cl

CCl4

o produto ser o 1, 2 dicloro propano

HIDROGENAO DOS ALCENOS

H H C

H C

H C H H

+ H

CCl4

Essa reao ocorre entre o H2 e o alceno na presena de catalisadores metlicos (Ni, Pt e Pd).

o produto formado o propano

01) Com respeito equao: X + HBr C6H13Br Pode-se afirmar que X um:

a) b) c) d) e)

alcano e a reao de adio. alceno e a reao de substituio. alceno e a reao de adio eletroflica. alcano e a reao de substituio eletroflica. alceno e a reao de substituio.

ADIO DE HALETOS DE HIDROGNIO AOS ALCINOS Ocorre a adio de 1 mol do haleto de hidrognio para, em seguida, ocorrer a adio de outro mol do haleto de hidrognio HC C CH3 + H Cl HC H H HC H C CH3 Cl + H Cl HC H C CH3 Cl Cl C CH3 Cl

ADIO DE GUA (HIDRATAO) AOS ALCINOS A hidratao dos alcinos, que catalisada com H2SO4 e HgSO4, possui uma

seqncia parecida com a dos alcenos.

HC C CH3 + H2O
H2SO4

HC H

C CH3 OH

HgSO4

O enol obtido instvel se transforma em cetona HC C CH3 HC C CH3

H OH H O Dependendo do enol formado poderemos obter no final um aldedo

ADIO DE REAGENTE DE GRIGNARD A ALDEDOS E CETONAS

A adio de reagentes de Grignard (RMgX), seguida de hidrlise, a aldedos ou cetonas um dos melhores processos para a PREPARAO DE ALCOIS O esquema geral do processo :

metanal + RMgX
aldedo + RMgX

H 2O H 2O H 2O

lcool primrio
lcool secundrio

cetona + RMgX

lcool tercirio

ADIO DE REAGENTE DE GRIGNARD AO METANAL

O H C H + H3CMgBr H

OMgBr C CH3

H
OMgBr OH H C H CH3 + MgOHBr

C
H

CH3 + H2O

Podemos resumir estas reaes da seguinte maneira: O H C H OH H3CMgBr H 2O H H C CH3 + MgOHBr

O H3C C ETANAL H

OH H3CMgBr H2O H3C C H 2 - PROPANOL CH3

O H3C C CH3 H3CMgBr H3C

OH C CH3 CH3

H2O

PROPANONA

2 METIL 2 PROPANOL

01) Dada reao abaixo, podemos afirmar que o composto orgnico obtido o:
O H3C C H + H3CCH2MgBr H 2O

a) cido butanico.
b) 1 butanol. c) 2 butanol. d) etanol. e) 2 propanol. H 3C C H 2 BUTANOL ou BUTAN 2 OL CH2 CH3 OH

02) Um ALDEDO sofreu uma adio do cloreto de metil magnsio seguido de uma hidrlise produzindo o 2 PROPANOL. O aldedo em questo chama-se:

a) b) c) d) e)

metanal. etanal. propanal. 2 etanol. propanico.

O O H 3C C H

do reagente de Grignard temos o CH3 H3CMgCl H 2O H 3C

COMPOSTO FORMADO OH C H 2 - PROPANOL CH3

H da gua o H ETANAL a ligao livre unir, tambm, da oxidrila eliminando estes grupos o carbono e o oxignio temos formando o ...

REAES DE ELIMINAO

As reaes de eliminao so processos, em geral, inversos aos descritos para as reaes de adio e, constituem mtodos de obteno de alcenos e alcinos

DESIDRATAO DE ALCOIS
A desidratao dos alcois segue A desidratao (eliminao de gua) de um lcool a regra de SAYTZEFF, isto , elimina-se ocorre com aquecimento deste lcool a oxidrila e o hidrognio do carbono vizinho ao carbono da oxidrila em presena de cido sulfrico MENOS HIDROGENADO H H C H H C H C CH3
H2SO4

H H C H
menos hidrogenado

H C

H C CH3 + H2O

OH H

Esta reao, normalmente, ocorre em soluo concentrada de KOH em lcool O haleto eliminado reage com o KOH produzindo sal e gua

H H C H

H C Cl

H C H
menos hidrogenado

H CH3
KOH(alc)

H C

H C CH3 + ...

C H

Ocorre na presena do ZINCO

C
H

C
Br

C
Br

CH3

Zn

C
H

CH3 + ZnBr2

Na presena do KOH (alc) so eliminadas duas molculas de HBr que iro reagir com o KOH H H C H H C Br H C Br CH3
KOH(alc)

H H C H C

CH3 + ...

As principais reaes de
oxidao e reduo com compostos orgnicos ocorrem com os ALCOIS, ALDEDOS e ALCENOS

OXIDAO DE ALCOIS
O comportamento dos alcois primrios, secundrios e tercirios, com os oxidantes, so semelhantes Os alcois primrios, sofrem oxidao, produzindo aldedo

H I [O] H3C C OH I ETANOL H2O H

O aldedo, cido se deixado em carboxlico.

O H 3C C
ETANAL

H
oxidante, produz

contato com o

O H 3C C
ETANAL

[O]

O H 3C C
CIDO ETANICO

H2O

OH

Os alcois secundrios oxidam-se formando cetonas.

H I H3C C CH3 I OH
2 PROPANOL

[O]
H2O

O II H3C C CH3
PROPANONA

Obs.: Os alcois tercirios no sofrem oxidao

01) Quando um lcool primrio sofre oxidao, o produto principal : a) cido carboxlico. b) lcool secundrio. c) ter. d) lcool tercirio. e) cetona.

OXIDAO DE ALCENOS
Os alcenos sofrem oxidao branda originando dialcois vicinais

H H I I H3C C = C CH3

[O] branda

H H I I H3C C C CH3 I I OH OH

A oxidao a fundo, com quebra da ligao dupla, produz

cido carboxlico e /ou cetona

H H I I H3C C = C CH3

[O]
a fundo

H H O I I H 3C 2 + O = C CH3 H C3= CO C OH

01) Assinale a opo que corresponde aos produtos orgnicos da oxidao

energtica do 2 metil 2 penteno. a) propanal e propanico.

b) butanico e etanol. c) metxi metano e butanal. d) propanona e propanico. e) etanoato de metila e butanico.

H3C C = C CH2 CH3 I I CH3 H

[O]
a fundo

O H3C II C =O I CH3 no sofre oxidao H 3C C CH3 PROPANONA

++
CH 22 3CC CH C CH3 OH= I CIDO PROPANICO OH H
sofre oxidao produzindo cido carboxlico

OH

02) Um alceno X foi oxidado energeticamente pela mistura sulfomangnica

(KMnO4 + H2SO4). Os produtos da reao foram butanona e cido metil propanico. Logo, o alceno X : a) 2 metil 3 hexeno. b) 3 metil 3 hexeno. c) 2, 4 dimetil 3 hexeno. d) 2, 5 dimetil 3 hexeno. e) 3, 5 dimetil 3 hexeno.
1 2 3 4 5 6

H 3C

CH CH3

C H OH

C CH3

CH2

CH3

CIDO METIL 2, 4PROPANICO dimetil

3 hexeno BUTANONA

OZONLISE DE ALCENOS
Um outro tipo de oxidao que os alcenos sofrem a ozonlise Nesta reao os alcenos reagem rapidamente com o oznio (O3) formando um composto intermedirio chamado ozondeo

A hidrlise do ozondeo em presena de zinco rompe o ozondeo, produzindo dois novos fragmentos que contm ligaes duplas carbono oxignio

O Zn forma xido de zinco que impede a formao de H2O2 que viria a reagir com o aldedo ou a cetona

Quais os produtos da ozonlise seguida de hidrlise na presena de zinco, do hidrocarboneto 2 metil 2 buteno ?

H H3C C CH3
PROPANONA Zn

O C

O 3 + O3 CH
ETANAL

H2O

01) (Covest-2007) Observe as reaes abaixo: I KOH (aq) A) B) H3C CH2 CH2 CH CH3 H3C CH2 CH = CH2 OH C) CH3 H2SO4 (com) H3C CH2 CH CH CH3 OH H2SO4 / KMnO4 D) H3C CH2 + + HCl H2O

1 1 B reao de adio, devendo formar como produto substituio nucleoflica, devendo O 3 2 O AA 2 reao Areao reao CA D uma uma uma reao reao de tpica eliminao, deMarkovnikov. oxidao, em que devendo o 2-metil-2-penteno gerar como A reao B deve seguir a regra de 3 4 4 principal o 1-clorobutano. formar produto principal o 2-hidroxipentano. deve produto ser como oo produto cido actico. formado em maior quantidade.

01) Considere o benzeno monossubstitudo, em que X poder ser:

X
O CH3
I NH 2 II

NO2
III

OH
IV

C
V

CH3

Assinale a alternativa que contm somente orientadores orto-para: a) b) c) d) e) I, III e V. II, III e IV. III, IV e V. I, II e IV. I, IV e V.

02) (PUC PR) A monoclorao do 2 metil pentano pode fornecer vrios compostos, em propores diferentes. Dos compostos monoclorados ismeros planos, quantos apresentaro carbono quiral ou assimtricos?

a) 4.
b) 5. c) 1. d) 2. e) 3.

03) Em relao aos grupos ( NO2) e ( Cl), quando ligados ao anel aromtico, sabe-se que:

O grupo cloro orto para dirigente.

O grupo nitro meta dirigente.
Cl

NO 2

Assim no composto a seguir, possivelmente ocorreu: a) nitrao do cloro benzeno.

b) reduo de 1 cloro 3 amino benzeno.

c) clorao do nitrobenzeno. d) halogenao do orto nitrobenzeno. e) nitrao do cloreto de benzina.

04) Na reao do 2 metil 1 propeno com hidreto de bromo, forma-se:

a) 2-bromo 2-metil propano.

b) 1-bromo 2-metil propano. c) isobutano.

d) 1-bromo 2-metil propeno.

e) 2-buteno.

05) Uma reao tpica dos alcenos a adio de halognios ligao dupla, formando compostos di-halogenados vicinais, conforme exemplificado a seguir:
H
H 3C CH C C H 3 + Br 2 H 3C C

Br C
CH3

CH 3

CH 3 (I)

Br

(II)

Em relao a essa equao, podemos afirmar que: a) O composto II apresenta dois carbonos assimtricos.
b) O nome do produto formado 2,3 dibromo 3 metil butano. c) O nome do composto I 2 metil 2 buteno. d) O alceno pode apresentar isomeria geomtrica. e) O nome do produto formado 2, 3 dibromo 2 metil propano.

06) (Covest-2002) No ciclo de Krebs, o cido ctrico convertido no cido isoctrico tendo como intermedirio o cido Z-acontico:

Sobre esta reao, podemos afirmar que: a) O composto (1) H2. b) uma reao de desidratao. c) O cido Z- acontico apresenta isomeria ptica. d) uma reao de substituio. e) O composto (1) O2.

07) (UPE-2007 Q2) Analise as equaes qumicas a seguir: C3H4 + 2 HCl A B C2H4O + KMnO4 (meio cido)

C2H5OH + H2SO4(conc) (170C)

As substncias orgnicas formadas A, B e C tm como nomenclatura IUPAC respectivamente:

a) propan 1 ol, etanol e cido etanico. b) 2, 3 diclorobutano, eteno e etanal. c) 2, 2 dicloropropano, cido etanico e eteno. d) cloroetano, etano e etanol. e) clorometano, cido etanico e etino.

08) (Covest 2007) Utilize as energias de ligao da Tabela abaixo para calcular o valor absoluto do H de formao (em kJ/mol) do

cloro etano a partir de eteno e do HCl. ligao

HH CC C=C

energia (kJ/mol)
435 345 609

ligao
C Cl CH H Cl

energia (kJ/mol)
339 413 431