Tcnicas de Remediao

Gelogo Claudio Benedito Baptista Leite Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo - IPT

Tcnicas de Remediao
Meio Contaminado Solo gua Solo e gua Contaminante Vapor Lquido Slido Tipo de tratamento Tratamento in situ Tratamento on site Tratamento ex situ

Atenuao Natural Monitorada MNA Tcnica de remediao passiva baseada no entendimento e na documentao quantitativa dos processos naturais que ocorrem em um sitio, protegendo receptores humanos ou ecolgicos de riscos inaceitveis de exposio. uma tcnica de tratamento in situ que aproveita processos naturais para a conteno de contaminao causada por derrames de produtos qumicos e a reduo da concentrao dos contaminantes nos locais afetados.

Atenuao Natural Monitorada MNA

MNA envolve o entendimento e a documentao dos processos naturais que ocorrem e que reduzem os riscos de exposio para nveis aceitveis.

A tecnologia da MNA se sustenta em conhecimento cientfico.

Requer estudos pormenorizados das condies do local, alm de um rgido sistemtico controle (monitoramento)

A tcnica MNA inclui uma variedade de processos fsicos, qumicos ou biolgicos que sob condies favorveis atuam sem a interveno humana na reduo da massa, toxicidade, mobilidade, volume ou concentrao de contaminantes no solo e gua subterrnea. Incluem a biorremediao, disperso, diluio, soro, volatilizao, estabilizao qumica ou biolgica, transformao ou destruio do contaminante

Processos Naturais
Microorganismos que vivem no solo e gua subterrnea utilizam algumas molculas qumicas como alimento. Aps a digesto completa da molcula ela pode ter sido transformada em gua e gases menos perigosos.

Processos Naturais
A molcula qumica pode ficar adsorvida ao solo, o que a mantem presa no local. Este processo no elimina a molcula, mas evita sua propagao.

Processos Naturais Os poluentes se movem atravs do solo e gua subterrnea, se misturando com guas limpas, reduzindo ou diluindo a poluio.

Processos Naturais Alguns produtos qumicos (leos e solventes) podem evaporar, mudando do estado liquido para gasoso no solo. Estes gases escapam para a atmosfera, se diluindo ou destrudos pela ao da luz solar.

Ressalva A tcnica MNA considera que a fonte de poluio deva ser removida, e para tanto, outros processos ou tcnicas de remediao podem estar envolvidos.

Vantagens da MNA

Gera volume menores de resduos de remediao;

Reduz o potencial de transferncia do contaminante intra meios;

Reduz o risco de exposio ao contaminante, ao meio contaminado e a outros perigos; Reduz os impactos a outros receptores ambientais Podem resultar em destruio de contaminantes in situ; Requer menos interveno no local;

Potencial para aplicao em todo ou em parte do stio; Pode ser aplicado em conjunto com outras tcnicas; Custos menores se comparados a tcnicas ativas

Desvantagens Longo perodo para atingir os objetivos de remediao comparvel com tcnicas ativas; Caracterizao do stio mais complexa e cara; Toxicidade ou mobilidade dos produtos gerados podem exceder a do produto original; Longo perodo de monitoramento; Necessidade de controle institucional devido ao longo perodo para encerramento; Condies hidrolgicas e geoqumicas favorveis ao processo de atenuao natural podem mudar no tempo, revertendo as previses;

A MNA para os contaminantes BTEX o decaimento ocorre em ambiente oxidante com a participao de bactrias, tendo como seqncia natural de consumo de aceptores de eltrons:
O2 NO3 Mn(IV) Fe(III) SO4

Respirao Aerbia, Reduo do Oxignio CH2O + O2 CO2 + H2O Denitrificao 5CH2O + 4NO3 + 4H+ 5CO2 + 2N2 + 7H2O
Reduo do Mangans CH2O + 2MnO2 + 4H+ CO2 + 2Mn2+ + 3H2O Reduo do Ferro CH2O + 4Fe(OH)3 + 8H+ CO2 + 4Fe2+ + 11H2O Reduo do sulfato 2CH2O + SO42 + H+ 2CO2 + HS + 11H2O

A experincia aponta que: 1mg de O2 pode degradar 0,32 mg de BTEX 1mg de NO3 pode degradar 0,21 mg BTEX 1mg de SO4 pode degradar 0,21 mg BTEX 1mg de BTEX produz 21,8mg de Fe(II) 1mg de BTEX produz 0,78mg CH4

Capacidade de Biodegradao - BC

BC = (AEi)/Fi
AEi Concentrao de um aceptor de eltrons ou de um produto de biodegradao Fi Fator de utilizao quantidade de aceptor de eltrons para biodegradao de 1mg de contaminante orgnico.

Exemplo: Capacidade de biodegradao da gua

possui concentrao de
O2 6,1mg/L NO3 24,5mg/L Fe(II) na pluma 5,4mg/l SO4 43,2mg/l Dado Fi para O2 = 3,1, para NO3 e SO4 = 4,9, para Fe(II) = 21,8

Soluo:

BCO2 = 6,1/3,1 = 1,9

BCNO3 = 24,5/4,9 = 5,0 BCSO4 = 43,2/4,9 = 9,1 BCFe(II) = 5,4/21,8 = 0,25 BCTotal = 16,3 mg/l

Local clssico Memidji Minnesota USA

Zona I gua referncia, O2, pH 7,7, PCO2 baixa Zona II pouco O2, Ca, Mg e alcalinidade mais elevada Zona III sem O2, 1 mmol/L de ferre dissolvido, muito Mn, pH<7,0 Zona IV traos O2, aumenta pH e menor concentrao de Fe

Zona V Valores parecidos aos da zona I, mas com traos de Fe e Mn

Bioventing Consiste na passagem de ar pelo interior da zona no saturada do solo contaminado, pelo introduo forada do ar (extrao ou injeo de ar) para aumentar a concentrao de oxignio e estimular a biodegradao. Poos Monitoramento
Poos Monitoramento

Fluxo de ar Poos Monitoramento

Compressor de ar

Poo de Injeo

Solo Contaminado

Bioventing uma tecnologia que estimula a biodegradao natural in situ para qualquer composto aerobiamente degradvel, disponibilizando oxignio adicional aos microorganismos presentes no solo. Diferentemente da tcnica de extrao de vapor do solo, a Bioventing utiliza baixas taxas de fluxo de ar, para disponibilizar somente o oxignio necessrio sustentao da atividade microbiolgica.

O oxignio normalmente disponibilizado por meio da injeo direta do ar no interior do solo contaminado. A degradao da fase residual de contaminantes se realiza pelo movimento lento do vapor atravs do solo biologicamente ativo Bioventing uma tcnica de remediao entre mdia a demorada. O processo de limpeza do solo pode durar de alguns meses a vrios anos.

Aplicabilidade
A tcnica Bioventing tem sido utilizada para remediar solos contaminados por hidrocarbonetos de petrleo, solventes no clorados, alguns pesticidas, preservantes de madeira, e outros qumicos orgnicos. Pode ser utilizada para alterar o estado de valncia dos contaminantes inorgnicos e causar sua adsoro, incorporao, acumulao, etc. Esta tcnica, apesar ainda da escala experimental, tem mostrado ser promissora na remoo de contaminantes inorgnicos.

Limitaes Nvel dgua pouco profundo, lentes de solo saturado ou solos pouco permeveis diminuem a eficcia da tcnica Bioventing

Vapores podem escapar do solo dentro do raio de influncia do poo de injeo. Este problema pode ser amenizado pela extrao de ar prximo a rea alvo
Umidade muito baixa no solo pode limitar a biodegradao e a eficcia da tcnica

Limitaes
Aconselhvel o monitoramento da perda de gases pela superfcie do solo Biodegradao aerbia de muitos compostos clorados pode no ser eficiente a menos que haja um co-metablito presente, ou um ciclo anaerbio

Baixas temperaturas podem retardar a remediao, embora tenha tido sucesso projetos realizados em climas extremamente frios

Necessidades de Projeto
O ar precisa passar atravs de todo o solo em quantidades adequadas para manter a condio aerbia Precisa estar presente naturalmente no solo microorganismo em quantidade suficiente para se obter taxas razoveis de biodegradao Testes pilotos para determinar tanto a permeabilidade do solo ao ar como a taxa de respirao microbiolgica

Necessidades de Projeto

Granulometria e umidade do solo influenciam significativamente a permeabilidade do solo ao gs. Uma das maiores limitaes permeabilidade do ar a umidade excessiva do solo. A combinao entre nvel dgua alto, umidade alta e solo texturalmente fino tem inviabilizado a tcnica Bioventing em alguns stios contaminados nos EUA.

Necessidades de Projeto

Vrias caractersticas do solo impactam a atividade microbiolgica (pH, umidade e nutrientes N e P)

Experimentaes mostram que pHs timos para a atividade microbiolgica variam entre 6 e 8, entretanto respirao microbiolgica tem sido observada em todos os stios, mesmo para solos com pH fora deste range.

Necessidades de projeto
Umidade muito alta pode reduzir a permeabilidade do solo ao ar e a capacidade de transferncia de oxignio. Umidade muito baixa pode inibir a atividade microbiolgica.

Experincias americanas tm encontrado taxas adequadas de biodegradao com umidade a base de massa entre 2 a 5%. Para climas extremamente ridos tem sido possvel aumentar a taxa de biodegradao atravs da irrigao ou umidificao do ar injetado.

Necessidades de projeto As taxas de degradao de hidrocarbonetos so quase sempre estimadas pela taxa de utilizao de oxignio usando uma simples relao estequiomtrica com a assuno de que todo oxignio perdido se deve a mineralizao dos hidrocarbonetos pelos microorganismos. Entretanto, a relao estequiomtrica no considera a produo de biomassa e as reaes de oxidao.

Necessidades de projeto

O oxignio serve como aceptor final de eltrons no somente na degradao da matria orgnica, mas tambm na oxidao de compostos inorgnicos reduzidos pelos microorganismos que obtm energia atravs da oxidao qumica. Medidas da utilizao de oxignio em reas no contaminadas prximas so utilizadas para quantificar as reaes de oxidao inorgnica.

Biorremediao Estimulada Consiste na estimulao da atividade natural dos microorganismos pela introduo e circulao de uma soluo atravs do solo contaminado contendo nutrientes e oxignio ou ainda pela introducao de microorganismos especialistas.

Ambiente Aerbio

Na presena de condies aerbias (quantidade suficiente de oxignio) e demais nutrientes, os microorganismos convertem quantidades significativas de contaminantes orgnicos em dixido de carbono, gua e massa celular.
A Biorremediao Forcada de solos envolve a percolao ou injeo de uma mistura de nutrientes e gua no contaminada saturada em oxignio dissolvido.

Ambiente Aerbio Alguns microorganismos aclimatados e outras fontes de oxignio tais como perxido de hidrognio podem ser adicionados. Trincheiras ou asperso so utilizadas em locais com nvel dgua rasos e poos de injeo so utilizados para solo profundos contaminados.

Ambiente Aerbio Embora a biorremediao in situ tenha funcionado em climas frios, a baixa temperatura reduz o processo de biorremediao. Para stios contaminados sob baixas temperaturas, mantas aquecedoras podem ser utilizadas para cobrir o solo, aumentar a temperatura e a taxa de degradao. Biorremediao Forcada pose ser classificada como uma tcnica demorada, que pode levar vrios anos para limpar uma pluma.

Meio Anaerbio
Na ausncia de oxignio, o contaminante orgnico ser metabolizado a: metano, quantidade limitada de dixido de carbono e quantidades traos do gs hidrognio. Sob condies redutoras outros elementos assumem o papel de aceptores de eltrons: o sulfato convertido a sulfito ou a enxofre, o nitrato a gs nitrognio.

Meio Anaerbio Alguns contaminantes podem ser degradados a produtos intermedirios ou finais que podem ser menos, igual ou mais perigosos que os produtos originais. P. Ex o TCE anaerobiamente degradado a Cloreto de Vinil, que mais persistente e txico. O Cloreto de Vinil pode facilmente ser quebrado em condies aerbias.

Fitorremediao Tcnica que usa plantas para remover, transferir, estabilizar ou destruir contaminantes no solo. A Fitorremediao se realiza pela biodegradao na rizosfera, fitoextrao, fitodegradao e fitoestabilizao.

Biodegradao na rizosfera Substancias naturais liberadas pelas razes das plantas suprem a demanda de nutrientes pelos microorganismos, potencializando suas atividades biolgicas.

Fitoacumulao Absoro de contaminantes pelas razes e sua translocao ou acumulao na matria seca ou folhas.

Fitodegradao
Metabolize de contaminantes no interior dos tecidos da planta por enzimas tais como dehalogenase e oxigenase. Investigaes mostram que compostos aromticos e alifticos clorados so passiveis de fitodegradao.

Fitoestabilizao

Fenmeno de produo de compostos qumicos pela planta para imobilizar contaminantes na interface razes/solo.

Aplicabilidade Para remediao de metais, pesticidas, solventes, explosivos, petrleo e chorume. Algumas espcies tem capacidade de armazenar metais em suas razes. Como as razes se tornam saturadas com metais, podem ser colhidas. Plantas hiperacumuladoras podem remover e armazenar quantidades significativa de contaminantes metlicos.

Aplicabilidade No momento se realizam pesquisas para identificar plantas com capacidade de remover compostos orgnicos da gua subterrnea. Translocao, transpirao e metablize para dixido de carbono ou tecido da planta.

Limitaes

A profundidade da zona de tratamento determinada pela planta escolhida na fitorremediao. Na maioria dos casos, limitada a solos rasos.
Altas concentraes de contaminantes perigos podem ser txicos as plantas. Dependendo do local pode apresentar comportamento sazonal

Limitaes Pode transferir contaminante entre meios solo para ar. No eficaz para contaminantes fortemente adsorvido (p.ex. PCBs) Produtos podem ser mobilizados para a gua subterrnea ou bioacumulado em animais. Encontra-se ainda em estgios experimentais No existem ainda referencias reguladoras

Necessidades de Projeto Dados de meio fsico Qualidade agronmica do solo Estudos da dinmica da gua em meio no saturado Concentrao de oxignio redutivo Estudos relativos ao crescimento das razes e a estrutura do sistema radicular

Oxidao Qumica Converte contaminantes perigosos a no perigosos ou menos txicos mais estveis, menos moveis ou inertes. Os agentes oxidantes mais utilizados so o oznio, permanganato, perxido de hidrognio, hipocloritos, cloro, e dixido de cloro.

Caracteristicas dos Oxidantes

Capacidade de destruio qumica rpida e completa de muitos orgnicos txicos Degradao parcial de contaminantes, auxiliar em processos de biorremediao subseqentes Apresentam alta performance, p.ex. maior que 90% para alifticos insaturados (TCE) e compostos aromaticos (Benzeno) Taxa de reao muito rpida

Adio de Oznio Oxida contaminantes diretamente ou por meio da formao de radicais hidroxila. Como os perxidos, mais eficaz em sistema com pH cido.

As reaes de oxidao so extremamente rpidos.

Adio de Oznio

Devido a a alta reatividade e instabilidade do Oznio, este produzido on site, e requer pontos de injeo muito prximo a rea de interesse (p. ex poos de injeo). A decomposio in situ do Oznio benfica pela oxigenao bioestimulao

Uso de Perxido
O H2O2 lquido na presena de Feo nativo ou ferro ferroso (Fe+2) produz o Reao Fenton, que produz radical hidroxila livre (OH-). Este oxidante no especifico forte pode rapidamente degradar uma variedade de compostos orgnicos.

Oxidao pela Reao de Fenton muito efetiva sob pHs muito cido (pH 2 a 4)
So reaes extremamente rpidas.

Permanganato

Reaes estequiomtricas complexas. Mltiplos estados de valncia

Pode participar de numerosas reaes. Dependendo do pH, a reao pode incluir a destruio do contaminante. As reaes com permanganato so mais eficazes em pHs entre 3,5 e 12

Aplicabilidade A taxa e extenso da degradao do contaminante so ditadas pelas propriedades do composto e sua suscetibilidade a degradao oxidativa Depende das condies de pH, temperatura, concentrao de oxidantes, e da concentrao de outras substancias consumidoras de oxidantes tais como matria orgnica natural e minerais reduzidos assim como carbonatos, etc.

Aplicabilidade
Dada a rpida e indiscriminada taxa de reao dos oxidantes com substancias reduzidas, a tcnica de aplicao em subsuperfcie de fundamental importncia. Sistemas de aplicao de oxidantes normalmente utilizam poos de injeo verticais ou horizontais com adveco forcada para rapidamente mover o oxidante em subsuperfcie.

Aplicabilidade O permanganato relativamente mais estvel e mais persistente em subsuperfcie, e como resultado pode migrar por processos difusivos. Deve se considerado o efeito oxidante em todo o sistema. As reaes de oxidao podem diminuir o pH do sistema se no for barrado eficientemente.

Aplicabilidade Outros efeitos potenciais induzidos pela oxidao Formao de colides com reduo de permeabilidade Remobilizao de metais adsorvidos por meio de troca Formao de outros produtos txicos Perturbao biolgica, etc.

Limitaes

Manipulao de grandes quantidades de qumicos oxidantes perigosos Alguns compostos orgnicos so resistentes a oxidao
Existe um potencial de efeitos colaterais induzidos cujo controle pode aumentar custos.

Necessidades de Projeto Controle das reaes qumicas Controle do transporte dos qumicos Equipes treinadas para operao o sistema Manipulao segura dos produtos Gerenciamento da remediao Testes expeditos, modelos matemticos e estudos em escala de laboratrio e campo.

Remediao Eletrocintica Processo que remove metais e compostos orgnicos de solos com baixa permeabilidade. Utiliza processos eletroqumicos e eletrocinticos para liberar contaminantes metlicos e orgnicos polares adsorvidos

Como Funciona Aplicao direta de corrente eltrica de baixa intensidade no solo por meio de eletrodos com arranjo especifico Este choque eltrico mobiliza espcies eletronicamente carregadas que se deslocam na forma de ons para os eletrodos.

Como Funciona ons metlicos, ons amnio, e compostos orgnicos positivamente carregados se movem para o catodo. Anions como cloreto, cianeto, fluoreto, nitrato e compostos orgnicos negativamente carregados se movem para o anodo.

Como Funciona ons metlicos, ons amnio, e compostos orgnicos positivamente carregados se movem para o catodo.

Anions cloreto, cianeto, fluoreto, nitrato e compostos orgnicos negativamente carregados se movem para o anodo.
A corrente eltrica cria uma frente cida no anodo que ajuda a mobilizar contaminantes metlicos adsorvidos para o catodo.

Os mecanismos de transporte envolvidos no interior do solo para um ou outro eletrodo so a eletromigrao e a eletroosmose.

Na eletromigrao as partculas carregadas so transportadas atravs do substrato

Na eletroosmose o liquido contendo ons que se desloca relativamente a uma superfcie estacionaria carregada.

Aplicabilidade
Os contaminantes alvos para a Remediao Eletrocintica so metais, anions e orgnicos polares em solo, sendo mais aplicvel para solos pouco permeveis, argilosos ou silto-argilosos mal drenados

Limitaes
Umidade menor que 10%. A mxima eficincia ocorre com umidade entre 14/18% Stios com alta condutividade eltrica reduz a eficincia da tcnica Eletrodos metlicos podem ser dissolvidos como resultado da eletrolise mais efetiva para solos argilosos Reaes de xido-reduo podem formar produtos indesejveis (p.ex. gs cloro)

Fraturamento do Solo Aumento da permeabilidade em solos pouco permeveis pela abertura de fissuras, aumentando a eficincia de muitos processos in situ

 uma tcnica auxiliar concebida para aumentar a eficincia de outras tecnologias. O fraturamento do solo estende, alarga fissuras existentes e introduz novas fraturas. Aps o processo de fraturamento, o solo e submetido a tcnicas adicionais de remediao

Aplicabilidade Utilizada para fraturamento de solos consolidados e pouco permeveis. Independe do grupo de contaminantes. Limitaes Inadequada para reas com atividades ssmicas. Fraturas fecham em solos no argilosos Potencial de abrir caminhos adicionais para contaminantes que no ser quer espalhamentos (DNAPL)

Necessidades de Projeto Profundidade e rea da contaminao Concentrao dos contaminantes Tipo e propriedades do solo (estrutura, contedo de matria orgnica, textura, permeabilidade, capacidade de reteno de gua e umidade)

Lavagem do Solo Injeo ou aplicao de gua ou gua contendo algum aditivo no solo para melhorar a solubilidade de contaminantes, que sero extrados e tratados

Descrio Lavagem do solo in situ, com gua ou outra soluo aquosa especifica, para extrao de contaminantes. O processo se realiza pela passagem da gua nos espaos porais do solo por meio de infiltrao ou poos de injeo. A recuperao do fludo se faz por meio de poos de extrao.

Cossolvncia
Consiste na injeo ou infiltrao de uma mistura solvente (p.ex. gua e lcool) no interior da zona vadosa, zona saturada ou ambas objetivando a alterao de propriedades dinmicas do fludo, para extrao de contaminantes orgnicos Pode ser aplicado tanto para movimentar o contaminante como dissolver plumas associadas a eles. Os projetos utilizando a tcnica de Lavagem do Solo so moderadamente demorados

Aplicabilidade
O grupo alvo para a tcnica de Lavagem do Solo so principalmente os metais, podendo tambm ser aplicado ao tratamento de VOCs, SVOCs, combustveis e pesticidas

Limitaes
Solos pouco permeaveis e heterogeneos

Surfactantes podem aderir ao solo e reduzir a porosidade efetiva. Reaes fluido de lavagem/solo podem reduzir a mobilidade do contaminante.
Necessidade de controle dos contaminantes carreados assim como o fluido utilizado deve ser controlado e recapturado Custo de tratamento em superfcie pode limitar o aplicao da tcnica.

Necessidades do projeto
Testes de tratabilidade dos fludos recuperados Propriedades fsico-qumicas do solo (permeabilidade, estrutura e textura do solo, porosidade, umidade, Carbono Orgnico, CTC, pH e armazenamento

Caractersticas do contaminante (solubilidade, coeficiente de partio, produtos, potencial redox e constante de estabilidade)

EXTRAO DE VAPORES DO SOLO

Processo para separao fsica de vapores do solo. A tcnica relativamente sensvel, permitindo remoo de VOC e alguns semivolteis da zona no-saturada do solo. So utilizados poos de extrao e poos de injeo de ar

EXTRAO DE VAPORES DO SOLO

Poo para injeo de ar Respirador

Compostos orgnicos volteis na forma gasosa

Bomba de vcuo

Sistema de tratamento

Poo para extrao de vapores

Nvel fretico

Zona no saturada
Zona saturada

EXTRAO DE VAPORES DO SOLO (Enhanced)

EXTRAO DE VAPORES DO SOLO (Enhanced)

PRINCPIOS DA TCNICA

sistema de poos de extrao de vapores e poos de injeo de ar os vapores extrados so submetidos a tratamento de adsoro por carvo ativado, incinerao, oxidao cataltica ou condensao. O tratamento selecionado depender do tipo e da concentrao dos s contaminantes presentes a extrao pode ser potencializada pela injeo de ar aquecido possvel a injeo de ar, para extrao de vapores da zona saturada

CONTEXTO

contaminantes so extrados na forma de vapor o oxignio injetado no meio subsuperficial pode estimular a biocorreo uma tcnica muito usada com a injeo de ar, estende-se a extrao de vapores para contaminantes presentes na gua

Seqncia de Tcnicas Comuns para Remediao de VOCs no halogenados

Seqncia de Tcnicas Comuns para Remediao de VOCs halogenados

Seqncia de Tcnicas Comuns para Remediao de SVOCs no halogenados

Seqncia de Tcnicas Comuns para Remediao de SVOCs halogenados (ex situ)

Thats all folks