QUMICA ANALTICA APLICADA

PROF. SILVIO

DOPING ESPORTIVO UM DESAFIO QUMICO

GRUPO 1
ANGELITA BRANDI DE OLIVEIRA BIANCA OLIVEIRA DE MORAES

MARCIO TRINDADE
RICARDO DOS SANTOS BARREIRO

5 PERODO CURSO DE QUMICA

O QUE ...DOPING? o uso de substncias naturais ou sintticas visando a melhora do desempenho dos atletas em competies. Este objetivo ilcito e por isso so feitos testes de doping durante competies.
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O USO DO DOPING

HISTRICO
2700 a. C. - Segundo historiadores, os primeiros tipos de dopagem ocorreram na China com o uso de uma planta chamada Efedra que tinha efeito alucingeno.
300 a. C. - Na Grcia antiga, os corredores de longa distncia usavam um coquetel de plantas que tinham como principal produto um alucingeno. Data-se aproximadamente nessa poca a profissionalizao do esporte gerando pagamentos e benefcios aos vencedores, que estimulou ainda mais o uso de substncias estimulantes.

Europa do Sc. XVI- Surgem drogas com cafena, acredita-se que a seja o ponto inicial da dopagem entre os povos mais civilizados e entre os atletas.

HISTRICO
1886- Tm-se notcia da primeira morte por uso de estimulantes: Corrida de 600 Km entre Bordeaux e Paris, morre o ciclista ingls Linton que usou uma mistura de cocana com nitroglicerina.

1919- O farmacutico japons Ogata sintetiza a anfetamina e com isso cresce a dopagem esportiva.

1935-A testosterona foi sintetizada, pela primeira vez, em 1939 por dois cientistas Ruzica e Weltstein e sugeriram que os hormnios sexuais poderiam aumentar o desempenho atltico.

HISTRICO
1939 1945 Durante a segunda guerra mundial os soldados recebiam o medicamento Pervitin uma anfetamina, que os viciou e fez com que usassem aps a guerra em jogos do exrcito. At essa poca, os mtodos de deteco de dopagem ainda eram muito simples, analisados com saliva. Na dcada de 40 e 50 foram criados mtodos de cromatografia gasosa que foram sendo aperfeioados com o tempo, at chegarem na espectrometria de massa, que so as mais precisas e so utilizadas atualmente.

1950 - O registro histrico do uso de Testosterona, no aumento do desempenho em campeonatos mundiais datado de 1954, quando foram utilizados por atletas russos durante campeonato mundial de levantamento de peso, em Viena, na ustria.

HISTRICO
1964-Jogos Olmpicos de Tquio Iniciou0-se o combate a dopagem, como leis, controles e punies. 1965- partir dessa data os resultados comearam a ser divulgados de 3 em 3 anos, de 25,59% em 1965, caiu para 8,16% em 1968 e para 4,78% em 1971, tendo um aumento para 7,10% em 1974, provavelmente pelo desenvolvimento das tcnicas analticas. As substncias mais encontradas nos testes da poca era a anfetamina, e era encontrada principalmente nos competidores veteranos, sendo mnimo o percentual de resultados positivos nos atletas principiantes.
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HISTRICO
DESAFIO ATUAL

DOPING GENTICO
A discusso sobre o doping gentico teve incio em junho de 2001. A Wada (Agncia Mundial Antidoping) diz no ter evidncias de seu uso. Mas, para especialistas, s questo de tempo. A cruzada contra essa fraude comeou em 2002. Em 2003, foi includa na lista de prticas proibidas.

DROGAS QUE SO CONSIDERADAS DOPING EM ATLETAS

Estimulantes Analgsicos Narcticos Agentes anabolizantes Diurticos Hormnios peptdeos e anlogos Doping Gentico

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Substncias mais comuns no antidoping

ESTERIDES ANABOLIZANTES
Esterides anabolizantes so drogas fabricadas para
substituirem o hormnio masculino Testosterona, fabricado pelos testculos. Eles ajudam no crescimento dos msculos (efeito anablico) e no desenvolvimento das caractersticas sexuais masculinas como: pelos, barba, voz grossa etc. (efeito andrognico).

EXEMPLOS DE ESTERIDES ANABOLIZANTES

Efedrina : Alcalide isolado pela primeira vez na China, usado por asmticos
Como age: estimulante, atua nos sistemas nervoso e cardiovascular. Auxiliar na perda de peso e no aumento de energia. Reduz a fadiga Efeitos colaterais: parania psictica, hipertenso, taquicardia e depresso Esportes: basquete, ciclismo, futebol, vlei

EXEMPLOS DE ESTERIDES ANABOLIZANTES

Nandrolona
Como age: proporciona o desenvolvimento da massa muscular e o aumento da fora Efeitos colaterais: nos homens, crescimento das glndulas mamrias; nas mulheres, aumento de plos e problemas de ovulao Esportes: atletismo, natao, basquete, levantamento de peso

EXEMPLOS DE ESTERIDES ANABOLIZANTES Estanozolol

Como age: utilizado para desenvolver a musculatura Efeitos colaterais: arteriosclerose, disfuno heptica e reduo da

libido nos homens, provoca hipertrofia da prstata;

Esportes: atletismo, natao, basquete, levantamento de peso

EXEMPLOS DE ESTERIDES ANABOLIZANTES

Testosterona
O que : hormnio sexual masculino Como age: aumenta a massa muscular, a exploso e a agressividade Efeitos colaterais: esterilidade; aumento de plos no rosto e irregularidades no fluxo menstrual

Esportes: atletismo, natao, basquete, levantamento de peso

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

BEN JOHNSON 1988 Olimpadas de Seul Coria corrida dos 100m rasos em 9.79s Doping para esteride anabolizante (estanozolol) 1993 - Montreal - Positivo para testosterona

Aps essas confirmaes foi Banido do esporte.

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

DIEGO MARADONA - 1991 - Jogador do Napoli (Itlia) Doping: cocana - 1994 - Copa dos EUA - Doping: efedrina - 1997 - Boca Juniors (Argentina) (substncia no revelada) -encerra a carreira - 2000 - crise cardaca por overdose no Uruguai O uso crnico de substncias entorpecentes levou decadncia da carreira do jogador.

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

Rebeca Gusmo, 2007 doping positivo para testosterona nos jogos pan-americanos. Dentre as punies previstas na legislao, a atleta perdeu o direito s medalhas que conquistou.

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

Dod - Em 2007, o atacante, ento no Botafogo, foi pego no antidoping por uso da substncia fenproporex (anfetamina), que constava em uma cpsula de cafena manipulada por uma farmcia

O Atleta foi suspenso por 2 anos

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

Joo Derly - Bicampeo mundial de jud, o brasileiro Joo Derly, uso de um diurtico, para acelerar a perda de peso, dias antes de um torneio, em 2002

O atleta ficou seis meses suspenso por doping.

CASOS QUE REPERCUTIRAM NA MDIA

Maurren Maggi - Poucos dias antes do Pan de Santo Domingo, em 2003, a atleta foi suspensa da competio acusada de doping positivo. Maurren alegou que no sabia da presena da substncia clostebol na composio de um creme cicatrizante, aplicado aps uma sesso de depilao definitiva.

Suspensa por dois anos, Maurren ficou de fora de Atenas 2004

Concluso do histrico
A questo do doping no esporte envolve srias questes ticas. Usualmente, assume-se como certo que o uso de drogas proibidas antitico, especialmente pelo fato de que se busca recurso no-natural para aumentar a performance, atentando-se contra a honestidade na competio, inclusive com riscos para a prpria sade. Um ser humano perfeito, imbatvel, capaz de quebrar recordes e acumular vitrias. Para alcanar esse objetivo, muitos atletas utilizam mtodos ou substncias proibidas

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COLETA DE MATERIAL BIOLGICO

Tipo de amostra

Urina

Sangue

Fneros

Procedimentos da coleta

Momento da Coleta Quantidade da amostra Rigor durante a coleta

URINA
CARACTERSTICAS:
Coleta no invasiva Disponibilidade de grandes volumes de amostra

Concentrao alta
Facilidade da anlise Possibilidade de adulterao da amostra

Perodo de deteco: alguns dias

URINA
PERODO DE DETECO: Uso eventual Uso freqente Uso eventual Uso freqente Anfetaminas

Maconha

7 dias 25 dias 3 dias 7 dias 3 dias

Cocana

SANGUE

CARACTERSTICAS:
Coleta invasiva

Necessidade de profissional treinado

Perodo de deteco: algumas horas

TCNICAS DE ANLISE
As tcnicas mais utilizadas para determinao das substncias proibidas so:

Ensaios imunolgicos
Espectrometria de massa Cromatografia em fase gasosa

ENSAIOS IMUNOLGICOS
Atualmente os Imunoensaios so utilizados apenas como mtodo de triagem para drogas ilcitas, devido ao seu baixo custo operacional.

Imuno Ensaios de Fluxo Lateral (RDS)

Enzimo Imuno Ensaios (EIA) Radio Imuno Ensaios (RIA)

IMUNO ENSAIOS DE FLUXO LATERAL (RDS)

Mecanismo de Triagem Qualitativa

Kits de Testes de Drogas Ilcitas

ENZIMO IMUNO ENSAIOS (EIA)

Uso de Enzima para marcao do anticorpo. Reao do Anticorpo especfico com a Substncia Testada.

RADIO IMUNO ENSAIOS (RIA)

Nos jogos olmpicos de 1976 o RIA utilizado como mtodo oficial antidoping Nos jogos olmpicos de 1980 o RIA utilizado somente como ferramenta de triagem Utilizao de anticorpos especficos para deteco de cada esteride anablico Uso de Indicadores Radioativos

CROMATOGRAFIA
M. Tsweet 1903/06: Botnico. Criou um mtodo para analisar os pigmentos vegetais. Adotou a

cromatografia em coluna com slidos adsorventes e solventes variados, assim ele pde observar a separao dos pigmentos ao longo da coluna.

CROMATOGRAFIA
(Cromos: Cor / Grafia: Descrio) Mtodo analtico

para separao de misturas passando-as atravs de

duas fases: Fase Mvel e Fase Estacionria
A grande variedade de analitos, funcionalidades de

cada mtodo e empregos faz desta tcnica a mais

empregada em anlises que exige um alto grau de certeza e reconhecimento da preciso.

TCNICA MAIS UTILIZADA NO ANTIDOPING

TCNICA MAIS UTILIZADA NO ANTIDOPING

TCNICA MAIS UTILIZADA NO ANTIDOPING

CROMATOGRAFIA GASOSA

Tcnica mais usada no doping esportivo

CROMATOGRAFIA GASOSA

Animao de uma separao atravs da tcnica de cromatografia gasosa.

Animao de cromatografia gasosa.

ESPECTROMETRIA DE MASSA
Este aparelho, que costuma estar ligado diretamente aos

cromatgrafos gasosos, determina o peso molecular do dopante e gera um padro espectral nico, para comparao com bases de dados, de modo a determinar qual a substncia detectada. Cmara de Ionizao: eltrons gerados por um filamento

bombardeiam a amostra injetada. Fragmentos ionizados+ So repelidos pelo catodo e seguem pelo separados magntico; Sada de Vcuo: o meio deve ser mantido em vcuo; Separador Magntico: A razo Massa/carga separa os ons que passaro ou sero desprezados; Detector: gera o sinal eltrico que indica que o on foi detectado. Sinal proporcional ao nmero de ons que incide sobre o detector.

ESPECTROMETRIA DE MASSA
Imagem de um espectrmetro de massa.

Tcnica mais comum

Cromatografia gasosa acoplada espectrometria de massa (GC-MS)
Unio das duas tcnicas para maior qualidade e

preciso das anlises

A CROMATOGRAFIA realiza a separao dos componentes presentes na amostra A ESPECTROMETRIA fornece informaes sobre as caractersticas estruturais de cada componente

A Cromatografia depene cada vez mais da espectrometria de massas para mostrar todo o seu potencial A espectrometria de massas desenvolveu aplicaes sem a separao cromatogrfica, mas seu poder aumenta muito com esse acoplamento.

Imagem do aparelho GC-MS

Cmara cromatogrfica Espectrmetro de Massas

ALQUIMISTAS
Os qumicos, ento, brincam de detetive, e criam novos mtodos para pegar os usurios. Um exemplo de sucesso a tcnica atualmente empregada para se determinar os esterides anabolizantes. A criatividade dos qumicos superou o impasse inicial: pelo cromatograma, possvel se determinar a presena e a concentrao de testosterona, por exemplo. Mas como saber se o atleta realmente ingeriu doses extras deste hormnio, ou se esta somente a sua produo endgena? A soluo encontrada foi comparar a concentrao de testosterona com a de seu metablito biolgico, a epitestosterona. Se fosse diferente da razo encontrada normalmente, seria indcio de doping. Atualmente, uma razo testo/epitesto maior do que 6 ilegal.

EXEMPLOS DE CROMATOGRAMAS E ESPECTROS

EXEMPLOS DE CROMATOGRAMAS E ESPECTROS

EXEMPLOS DE CROMATOGRAMAS E ESPECTROS

EXEMPLOS DE CROMATOGRAMAS E ESPECTROS

CONSIDERAES FINAIS
Est sendo travada uma batalha inusitada: a dos

qumicos analticos contra as indstrias

farmacuticas. Para novas e invisveis drogas,

sero criados novos e reveladores testes. Como todos os outros jogos, o vencedor ser o mais hbil: Vamos torcer para que a medalha de ouro seja para os qumicos...

BIBLIOGRAFIA
http://www.scielo.br/pdf/rbcf/v41n4/a09v41n4.pdf http://www.bibliotecadigital.ufmg.br/dspace/bitstream/1843/BIRC-86EKCL/1/disserta__o_patr_cia.pdf

http://www.inmetro.gov.br/noticias/eventos/MetQuim_palestras/O%20Papel%20da%20Metrologia%20Qu%ED mica%20na%20Cromatografia_ProfDrFrancisco%20Radler%20de%20A%20Neto_UFRJ.pdf
http://www.cbpf.br/~caruso/secti/publicacoes/jornais/ed_2/ed_2_saber6.pdf http://w3.ufsm.br/toxsul/palestras/PalestraHenriquePereira.pdf

http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/doping.html
http://www.gpquae.iqm.unicamp.br/apresentacao/A5.pdf http://hiq.lindegas.com.br/international/web/lg/br/like35lgspgbr.nsf/repositorybyalias/gif_chrom_separation/$file/chromsep.gif

http://esportes.terra.com.br/rumo-a-2012/fotos/0,,OI149234-EI17322,00Relembre+casos+de+doping+que+chocaram+o+esporte.html
http://dspace.c3sl.ufpr.br/dspace/bitstream/handle/1884/18667/Tese%20Doutorado%20Lauro.pdf?sequence=1 http://bondingorbital.com/espectros/EM.pdf http://www.thomson.iqm.unicamp.br/Palestra9_Christina.pdf