Fsico - Qumica I 2 Lei da Termodinmica

Prof: Roberto Pontes

Processos reversveis e irreversveis

Um processo cujo sentido pode ser revertido por uma alterao infinitesimal em suas coordenadas termodinmicas do sistema chamado de reversvel. Qualquer processo que no satisfaa essa exigncia chamado de irreversvel.

Processo irreversvel

Processo reversvel

Processos espontneos e no-espontneos

Algumas coisas ocorrem naturalmente, outra no. Um gs por exemplo, se expande at ocupar o volume disponvel, de forma espontnea, o inverso no ocorre naturalmente. possvel confinar um gs num volume menor, porm este processo no ocorre naturalmente, sendo necessrio realizar trabalho para que o processo ocorra. Alguma caracterstica do mundo natural determina o sentido da transformao espontnea. Espontneo interpretado como a tendncia natural que pode, ou no pode, ser percebida na prtica.

A Segunda Lei
O reconhecimento de duas classes de processos, espontneos e os no-espontneos, resumido pela Segunda Lei da Termodinmica. Esta lei pode ser expressa de vrias formas, sendo uma delas formulada por Kelvin.

No possvel um processo que tenha como nico resultado a absoro de calor de um reservatrio trmico e sua completa converso em trabalho.

O sentido da mudana espontnea

O que determina o sentido da mudana espontnea?

A primeira lei afirma que a energia conservada em qualquer processo.

Seria, talvez, a energia do prprio sistema que tende para um mnimo? Se a energia de um sistema diminui num processo espontneo, ento a energia das vizinhanas aumento do mesmo valor, logo o aumento da energia to espontneo quanto a diminuio de energia do sistema.

A disperso de energia
Quando ocorre uma mudana, a energia total de um sistema isolado permanece constante, mas ela se distribui de formas diferentes. O sentido da mudana est relacionado com a distribuio de energia.

ENTROPIA
A entropia uma medida da disperso de energia em um processo, sendo representada pela letra S. A entropia, assim como a energia interna, tambm uma funo de estado, sendo importante seu estado inicial e final.

A entropia de um sistema isolado aumenta numa mudana espontnea: Stot > 0 Onde Stot a entropia total do sistema e das suas vizinhanas. Os processos termodinamicamente irreversveis, so processos espontneos, logo so acompanhados por um aumento da entropia total.

ENTROPIA
Como sabemos, o calor estimula o movimento aleatrio nas vizinhanas enquanto que o trabalho estimula o movimento ordenado dos tomos e assim, o trabalho no altera a entropia. A definio termodinmica da entropia baseada na expresso: Em qualquer processo natural entre dois estados de equilbrio a variao da entropia do universo (sistema + vizinhanas) deve ser sempre maior ou igual a zero.

ENTROPIA
01. Calcule a variao de entropia quando 1,00 mol de um gs ideal tem seu volume duplicado a uma temperatura constante.
A definio de entropia nos permite determinar o calor absorvido num processo reversvel entre os estados inicial e final, independente da maneira pela qual o processo ocorre. Sabemos que: U = q+w, e que em um processo reversvel, U =0, logo, q = -w O trabalho de uma expanso reversvel isotermicamente : w = - nRT lnVf / Vi, ento: q = nRT ln Vf / Vi, como:

ENTROPIA
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0

02. Calcule a variao de entropia das vizinhanas quando se forma 1,0 mol de H2O(l) a partir dos seus elementos a 298K, sabendo que a variao de entalpia 286 kJ.
A energia fornecida para as vizinhanas, logo q = + 286kJ, a Temperatura 298K, utilizando a frmula temos: S = 960 J/K.

ENTROPIA
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0

02. Calcule a variao de entropia das vizinhanas quando se forma 1,0 mol de H2O(l) a partir dos seus elementos a 298K, sabendo que a variao de entalpia 286 kJ.
A energia fornecida para as vizinhanas, logo q = + 286kJ, a Temperatura 298K, utilizando a frmula temos: S = 960 J/K.

Ciclo de Carnot
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0
S qrev / T

dW F.ds W dW F.ds

Refrigerao
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0

Temperatura Termodinmica
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0

Desigualdade de Clausius
Podemos usar a equao para calcular a entropia das vizinhanas Sviz.
Para uma transformao adiabtica, Sviz = 0