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Biomateriais
Biomateriais so materiais (sintticos ou
naturais; slidos ou, s vezes, lquidos)
utilizados em dispositivos mdicos ou em
contacto com sistemas biolgicos, ou ainda,
segundo a definio clssica, estes seriam
parte de um sistema que trata, aumenta ou
substitua qualquer tecido, rgo ou funo
do corpo
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Biomateriais
Biocompatibilidade;
Funcionalidade;
Aplicao industrial;
Custo;
Viabilidade industrial.

Excipientes so biomateriais????

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Biomateriais
Operao unitria Status atual Melhorias Avaliao
Qualificao do ativo Utilizao de
especificaes
Farmacopeicas e
internas
I ncluso de novos
parmetros como
rugosidade,
geometria e
densidade real
Mtodos preditivos
como difrao de
raio X ou
similares
Secagem Erro no ciclo de
secagem
Caracterizao do
material no
estado slido
durante a
secagem
Controle de
polimorfos na
secagem
Mistura Variao do tipo de
misturador e
amostrador
Determinao do
ponto ideal de
mistura
NIR
Granulao Ponto final de
granulao
Determinao do
ponto de
granulao por
corrente eltrica
ou resistncia
Controle das
caractersticas do
granulo em tempo
real como
geometria e
rugosidade
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Biomateriais/excipientes
Propriedades fsicas, imuno-compatibilidade,
rugosidade, carga, inrcia qumica entre outras
propriedades.
Metais: titnio, ao, platina;
Silicatos e vitro cermicas;
Polmeros grande maioria dos materiais
atuais.
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Berzelius, 1827
NATURAL ou SINTTICO
- elastmeros
- protenas - termoplsticos
- polissacardeos - termorrgidos
- gomas amorfos
cristalinos
Elastmeros: polmeros, que na temperatura ambiente podem ser
alongados at duas ou mais vezes seu comprimento e retornam
rapidamente ao seu comprimento
Os termoplsticos so aqueles que amolecem ao serem aquecidos,
podendo ser moldados, e quando resfriados ficam slidos e tomam
uma nova forma. Esse processo pode ser repetido vrias vezes.
Correspondem a 80% dos plsticos consumidos.
Os termorgidos ou termofixos so aqueles que no derretem e que
apesar de no poderem ser mais moldados, podem ser pulverizados e
aproveitados como carga ou serem incinerados para recuperao de
energia.

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Classificaes
Monmero

Oligmero

Polmero
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Classificaes
Forma molecular:
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Comportamento mecnico:


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Estrutura qumica:


# Poliolefinas - polipropileno, polibutadieno, poliestireno
# Polisteres - poli(tereftalato de etileno), policarbonato
# Politeres - poli(xido de etileno), poli(xido de fenileno)
# Poliamidas - nylon, poliimida
# Polmeros celulsicos - nitrato de celulose, acetato de celulose
# Polmeros acrlicos - poli(metacrilato de metila), poliacrilonitrila
# Polmeros vinlicos - poli(acetato de vinila), poli(lcool vinlico)
# Poliuretano
# Resinas formaldedicas - resina fenol-formol, resina uria-formol
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Variedade de meros:


- homopolmeros


- copolmeros
estatstico/aleatrio/randmico
alternado
em bloco
graftizado


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Nomenclatura
- baseada no(s) monmero(s) de origem polietileno
- baseada na estrutura do polmero - nylon
- nomes comerciais
(*)
- isopor




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Nomenclatura
*para copolmeros;




-co- = estatstico
-alt- = alternado
-b- = bloco
-g- = graftizado
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Peso molecular e
distribuio de
peso molecular
- Em compostos simples = cte!

- Em sistemas polimricos distribuio de peso molecular e
peso molecular mdio Massa molar em g/mol -1
PESO MOLECULAR NUMRICO MDIO Mn
PESO MOLECULAR PONDERAL MDIO Mw
PESO MOLECULAR VISCOSMETRICO MDIO Mv

Mw > Mv > Mn
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Peso molecular e
distribuio de
peso molecular
- Se: cadeias iguais Mn = Mw
Mw/Mn = 1 monodisperso

- Se: cadeias diferentes Mw > Mn
Mw/Mn > 1 polidisperso
- Distribuio estreita: 1,0 < Mw/Mn < 2,0

- Distribuio larga: Mw/Mn > 2,0
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- Para polmeros lineares e ramificados: normalmente so
encontrados lquidos que dissolvem o polmero completamente
para formar uma soluo homognea

- Para polmeros reticulados: quando em contato com lquidos
compatveis iro apenas inchar
Em um bom solvente (altamente compatvel com o polmero) as interaes
lquido-polmero expandem novelo polimrico.
Em um mau solvente h pouca interao lquido-polmero e a expanso do
novelo polimrico ou perturbao restrita.
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O estado slido dos materiais polimricos pode ser
dividido, quanto ao estado ordenado das cadeias:
- estado cristalino
- estado amorfo
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Estado cristalino
A cristalinidade pode ser conceituada como um arranjo
ordenado e uma repetio regular de estruturas atmicas ou
moleculares, no espao.
Os tipos de cadeias as quais esperam que recristalizem so:
- cadeias simtricas, as quais permitem o empacotamento
regular;
- cadeias possuindo grupos que estimulam fortes atraes
intermoleculares.

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Estado cristalino
*Tm = temperatura de fuso cristalina

Fatores que afetam a cristalinidade e a Tm:
- um arranjo empacotado das cadeias possa ser alcanado em
3 dimenses ;
- uma variao favorvel na energia interna seja obtida
durante este processo.
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Estado amorfo
Uma cadeia polimrica linear pode ser tratada como um
sistema cooperativo uni-dimensional no qual a rotao de
um segmento de cadeia limitado ou auxiliado por
segmentos vizinhos.
Qualquer movimento significativo de uma cadeia como tal
gerado por rotao em torno das ligaes simples que
conectam os tomos na cadeia.
medida que o movimento molecular em um polmero amorfo
aumenta, a amostra passa de um estado vtreo para um
borrachoso e at, finalmente, tornar-se fundido.
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Estado amorfo
*Tg = temperatura de transio vtrea
Quando um polmero est a uma temperatura abaixo da sua
Tg, o movimento de cadeia est congelado (~ slido).
medida que a temperatura vai aumentando, um nmero
maior de cadeias comea a se mover com maior liberdade.
A transio do estado vtreo para o borrachoso uma
caracterstica importante do comportamento do polmero.
As mudanas so completamente reversveis, entretanto a
transio de um vidro para uma borracha funo do
movimento molecular, NO da estrutura do polmero.
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Estado amorfo
Fatores que afetam a Tg:

- flexibilidade da cadeia
- estrutura molecular (efeitos estricos)
- peso molecular
- ramificao e ligaes cruzadas
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Flexibilidade da cadeia
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Estrutura molecular
Os fatores estricos que afetam a flexibilidade da cadeia so,
simplesmente, contribuies adicionais aos efeitos da cadeia
principal.

*grupos laterais: tamanho, flexibilidade e polaridade
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Peso molecular (massa molar)
A massas molares elevadas, a temperatura de transio vtrea
essencialmente cte quando medida por qualquer mtodo,
mas diminui medida que a massa molar da amostra
diminui.
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Massa Molecular Numrica Mdia (Mn):
pelo nmero de cadeias
massa molecular de todas as cadeias, dividida pelo nmero total de cadeias

Mn = NiMi / Ni
Ni = nmero de cadeias
Mi = massa molecular das cadeias
Massa Molecular Ponderal Mdia (Mw):
pela massa das cadeias
massa molecular de cada frao contribui de maneira ponderada para o
clculo da mdia.
Mw = Ni(Mi)2 / NiMi
Massa Molecular Viscosimtrica Mdia (Mv) e Massa Molecular Mdia Z
(Mz):

) . (
) . (
2
3
i
i
i
i
z
M n
M n
M
E
E
=
(

E
E
=
+
) . (
) . (
1
i i
a
i
i
v
M n
M n
M

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Ligaes cruzadas
Quando ligaes cruzadas so introduzidas no polmero, a
densidade da amostra aumentada proporcionalmente.
medida que a densidade aumenta, o movimento molecular
na amostra restringido e a Tg aumenta.
Para uma alta densidade de ligaes cruzadas, a transio
larga e mal definida, mas para valores mais baixos, a Tg
aumenta linearmente com o nmero de ligaes cruzadas.
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- Trao (E)

- Cisalhamento (G)

- Compresso (K)
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Curvas tenso-deformao:
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A Tm uma transio de 1a ordem e a temperatura de fuso dos
domnios cristalinos de uma amostra de polmero.

A Tg uma transio de 2a ordem e a temperatura na qual o
domnio amorfo de um polmero readquire progressivamente a
sua mobilidade.

Determinam a faixa de temperatura na qual o polmero pode ser
empregado
O fato de uma amostra de polmero exibir as duas transies ou
apenas uma delas depende da sua morfologia: polmeros
completamente amorfos apresentam apenas Tg; polmeros
completamente cristalinos apresentam apenas Tm.
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Nanocompsitos
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Nanopartculas

= Relaciona-se com a pesquisa, o
desenvolvimento e a produo de materiais e
sistemas cujas propriedades fsicas, qumicas
e biolgicas so novas devido ao tamanho
nanomtrico.

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