Gases Ideais

Fsico-Qumica Profa Flvia Souza

O que um gs?

Para comear esta aula, olhe para o conjunto de figuras acima. Qual delas uma poro de matria no estado gasoso?

A resposta bvia: (A). to bvio, que se voc fizer a mesma pergunta mesmo para uma criana que nunca estudou qumica, ouvir a mesma resposta. Os conceitos de que o estado fsico gasoso mais desorganizado, tem mais espao entre suas partculas e no tem forma definida fazem parte do senso comum. Sendo assim, vamos explorar um pouco mais as representaes artsticas dos estados fsicos da matria acima. A Figura (C) representa um slido: neste, as esferas vermelhas (que podem representar tomos, ons ou molculas) esto muito compactas e seu conjunto parece formar uma figura geomtrica (neste caso um cubo) com forma bem definida. Na Figura (B), o lquido representado por uma poro de esferas ligeiramente menos compactadas do que no estado slido. No existe uma ordem explcita na posio das esferas, mas estas parecem sempre estar tocando suas vizinhas - quase no existe espaos entre as partculas. A forma do conjunto das partculas, todavia, parece indefinida. Ainda, olhando estas duas figuras (C e B), podemos concluir que a densidade (razo entre a massa e o volume) grande nestes dois estados, e que provavelmente um slido tenha uma densidade ligeiramente maior do que o de seu lquido. E de a densidade de ambos deve ser muito maior do que a do gs, como ilustra a Figura (A). Neste estado, as partculas esto muito afastadas uma das outras, e parecem estar em constante movimento aleatrio.

A forma do conjunto das partculas de uma amostra no estado gasoso indefinida - na verdade, um gs s tem forma se for confinado a um recipiente; neste caso, assume a forma de seu espao interno. Em outras palavras, o gs se difunde pelo meio at ocupar todo o volume do recipiente que o confina. As partculas gasosas esto em movimento constante e aleatrio, com colises elsticas. Neste caso, o nico limite para a difuso do gs a parede do recipiente. Se o frasco for aberto, as partculas do gs se difundiro por toda a atmosfera, podendo at mesmo escapar da atrao gravitacional de nosso planeta e rumar a esmo universo afora.

Uma outra grande diferena entre o estado gasoso e os demais estados fsicos a compressibilidade: um gs pode ser comprimido, mediante a aplicao de uma presso, muito mais fcil e amplamente que um lquido. Na verdade, a reduo de volume mediante a aplicao de presso sobre um lquido quase nula: por isto que utilizamos um fluido lquido para transmitir a presso aplicada ao pedal at o freio de um automvel. Se fosse um gs, o nico efeito do pedal seria o de comprim-lo, e o gs no seria freiado.

Outro fato interessante sobre gases que, sob uma mesma presso e temperatura, gases diferentes possuem densidades diferentes. O gs hlio, por exemplo, tem uma densidade de 161 mg/L nas CATP (condies ambientais de temperatura e presso), isto , a massa de um litro de hlio a presso de 1 bar e a 25C de 161 miligramas ou 0,161 gramas. J o mesmo volume, nas mesmas condies, do gs nitrognio - o gs mais abundante da troposfera tem uma massa de 1,129 g, o que lhe d uma densidade de 1,129 g/L, nas CATP. E justamente esta propriedade- diferenas nas densidades - que permite-nos voar em um balo de gs. Isto possvel pois o balo contm um gs de densidade menor do que a densidade da troposfera - tal como gs hlio, hidrognio ou mesmo o ar atmosfrico aquecido. O balo ir subir, ento, at equalizar sua densidade (incluindo a massa da carga e do prprio balo) com a densidade da atmosfera.

Podemos definir um gs da maneira como este definido pela Teoria Cintica Molecular dos Gases, ou modelo cintico dos gases. Em acordo com o modelo cintico: um gs uma coleo de partculas em constante movimento o movimento das partculas aleatrio e desordenado o espao entre as partculas muito maior do que o tamanho de cada partcula as partculas chocam-se entre si e com as paredes do recipiente que contm o gs. Estes choques so completamente elsticos. a velocidade mdia de uma amostra de gs aumenta com o aumento da temperatura

Estudo dos Gases Unidades

Presso
A presso (smbolo: p) a fora normal (perpendicular a rea) exercida por unidade de rea. Formalmente,

A unidade no SI para medir a presso o Pascal (Pa), equivalente a uma fora de 1 Newton por uma rea de 1 metro quadrado. A presso exercida pela atmosfera ao nvel do mar corresponde a 101325 Pa, e esse valor normalmente associado a uma unidade chamada atmosfera padro. A presso relativa define-se como a diferena entre a presso absoluta e a presso atmosfrica. Os aparelhos destinados a medir a presso relativa o manmetro e tambm o piezmetro.
A presso atmosfrica mede-se com um barmetro, inventado por Torricelli. Para informaes sobre a presso interna exercida pelo sangue no organismo humano, veja presso arterial.

A tabela apresenta os valores para as transformaes das unidades de presso exemplo: 1 atm = 1,013105 Pa

Atmosfera

Pascal

Bar

mm Hg

kgf/cm2

Atmosfera Pascal Bar mm Hg

1 9,86910-6 0,9869 1,31610-3

1,01325105 1 100000 133,3

1,01325 10-5 1 1,33310-3

760,0 7,50110-3 750,1 1

1,033 1,01910-5 1,020 13,60

kgf/cm2

0,968

9,81010-4

0,9810

735,8

Volume
O volume de um corpo a quantidade de espao ocupada por esse corpo. Volume tem unidades de tamanho cbicas (por exemplo, cm, m, in, etc.) Ento, o volume de uma caixa (paraleppedo retangular) de tamanho T, largura L, e altura A : V=TxLxA Sua unidade no Sistema internacional de unidades o metro cbico (m). A seguinte tabela mostra a equivalncia entre volume e capacidade.
Unidade Smbolo Equivalncia

Volume
metro cbico decmetro cbico

Capacidade
quilolitro litro

Metro cbico Litro

Mililitro Lambda barril (US) Galo (US) Galo (UK)

m3 L
mL US-bl US-gal B-gal

= 1 m3 = dm3 = 10-3 m3
= 103 dm3 = l = 10-6 dm3 ~ 158,987 dm3 = 3,78541 dm3 = 4,546 09 dm3

centmetro cbico mililitro

TEMPERATURA
A unidade bsica de temperatura o kelvin (K). Um kelvin rigorosamente definido como sendo 1/273,15 da temperatura do ponto triplo da gua (o ponto onde gua, gelo e vapor de gua coexistem em equilbrio) . A temperatura 0K chamada zero absoluto e corresponde ao ponto onde as molculas e tomos possuem a menor quantidade possvel de energia trmica.

Unidade Kelvin grau Celsius grau Fahrenheit

Smbolo K
oC oF

Equivalncia =1K T (0C) = T (K) - 273,15 = 1,8 T (oC) + 32

Exerccios: Transforme as unidades como se pede. a) 20 Pa para kPa b) 400 Pa para atm c) 0,2 atm para mmHg d) 1520 mmHg para atm e) 2000 cm3 para L f) 0,5 L para mL g) 200C para K h) 750,34 K para 0C

As Leis Empricas e a Equao de Estado dos Gases Ideais

O perodo entre o sculo XVII e o final do sculo XIX foi de grande importncia para a Qumica, para a Fsico-Qumica e para a Cincia. Com a inveno do termmetro (Farheneit) e do barmetro (Torricelli), aliados a balanas mais sensveis, permitiu a um grupo de cientistas, curiosos e amantes da natureza a descoberta de propriedades interessantes do estado gasoso; as relaes observadas entre as variaes na presso, na temperatura e no volume pareciam ser as mesmas para todos os gases. Estas observaes indicavam que os gases eram obedientes a algumas leis: so as chamadas leis empricas dos gases, que juntas culminam na Equao de Estado para os Gases Ideais.

1) Volume x Presso: A Lei de Boyle

Olhe atentamente para a figura abaixo. O que aconteceu com o volume do gs contido no cilindro quando a massa sobre o pisto foi aumentada? O volume diminuiu. Isto nos diz que o volume de um gs diminui quando a presso sobre este aumenta. E este o princpio fundamental da lei de Boyle: o volume de um gs inversamente proporcional sua presso.

Robert Boyle, 1627-1691

Boyle foi o primeiro cientista a conduzir experimentos fsicoqumicos controlados e a publicar seus resultados com detalhes experimentais elaborados, observae criteriosas e concluses fundamentadas- tal como nos papers atuais!

Em 1662, Robert Boyle publicou um trabalho chamado "The Spring and Weight of the Air", algo como "A Mola e o Peso do Ar". Neste trabalho, Boyle apresenta uma srie de experimentos onde ele media o volume de gases em funo da presso exercida sobre estes, em diferentes temperaturas. Seus resultados hoje so conhecidos de qualquer estudante do ensino mdio. Boyle observou que o volume do gs era inversamente proporcional presso aplicada sobre este. No obstante, observou que - a uma mesma temperatura, o produto presso x volume (pV) constante, isto , uma alterao na presso provoca tal alterao no volume de maneira que o produto pV continue constante.
Ento,

pV = constante

A equao acima tem consequncias fantsticas. De partida, nos garante que se soubermos qual o volume de um gs a uma certa temperatura e presso, podemos predizer qual ser o volume a uma presso maior ou menor. Como ilustrado no quadro abaixo, a lei de Boyle explica vrios fenmenos cotidianos envolvendo o produto pV. A respirao, a suco, entre outros, so possveis graas a esta forte interdependncia de p e V para os gases.

A Figura ilustra um experimento onde o volume de um gs foi medido isotermicamente (a temperatura constante Transformao Isotrmica) em funo da presso. O conjunto de todos os pontos experimentais (apenas dois esto ilustrados) d uma curva que indica um decrscimo exponencial da presso com o aumento do volume. Veremos, adiante, qual a expresso para esta curva. Por hora, basta sabermos que esta curva conhecida como isoterma de Boyle para o gs ideal.

A isoterma de Boyle tambm indica que o produto pV mantido constante em toda a faixa de p e V apresentado. Por exemplo, possvel ver graficamente que a rea p1V1 igual rea p2V2, isto , p1V1=p2V2. Outro fato importante sobre a densidade: a lei de Boyle prev que a densidade de um gs seja diretamente proporcional presso exercida sobre este, pois quando a presso aumenta, o volume diminui e a densidade (razo entre massa e volume) fica maior. Por isso o ar mais rarefeito em lugares com maior altitude: a presso atmosfrica menor (veremos adiante por qu), consequentemente a densidade tambm menor.

Lei de Boyle na Respirao:

Lei de Boyle na Respirao:

Na respirao, a lei de Boyle pode ser observada. Na etapa da inalao, o diafragma se expande deixando o volume do pulmo maior. Como o produto pV deve ser constante, a presso interna do pulmo diminui com este aumento de volume. Como a presso atmosfrica maior, ar entra no pulmo at equalizar as presses. O processo inverso ocorre na exalao.

Na suco, usamos o diafragma para aumentar o volume do pulmo e diminuir sua presso interna. S que, agora, usamos esta diferena de presso com a presso externa para sugar alguma coisa, tal como o refrigerante com um canudo.

A isoterma acima ilustra outra observao de Boyle: o volume de um gs tende ao infinito quando a presso tende a zero; e o volume tende a zero quando a presso tende ao infinito. Estes so os limites da lei de Boyle. Veremos, adiante, que um gs real tem comportamento prximo ao do gs ideal nas regies onde a presso tende a zero.

2) Volume x Temperatura: A Lei de Charles

Este um experimento que voc pode fazer em casa: encha um balo (de festa) at metade de sua capacidade. Depois, prepare duas bacias (ou panelas) com gua gelada (gua+gelo) e gua quente (fervente, cuidado!). A seguir, mergulhe o balo na gua gelada. Observe seu volume. Repentinamente, transfira o balo para o recipiente com gua quente: viu o volume do balo aumentar? Pois , Jacques Charles tambm observou este fenmeno, l por meados do sculo XVIII. E, estabelecendo uma relao precisa entre o volume e a temperatura dos gases, nasceu o que hoje conhecemos como a Lei de Charles.

Numa extenso do experimento acima, voc pode provocar uma diminuio ainda mais drstica do volume do balo caso tenha um refrigerante, tal como nitrognio lquido. Neste caso, o balo fica com aparncia de "vazio", tamanha a diferena de temperatura. Isto porque, tal como observado por Charles, o volume de um gs diretamente proporcional temperatura, desde que a presso do gs seja constante. Ento, se a presso for constante:

Jacques Charles, 1746- 1823

V = constante.T
Em outras palavras, pode-se dizer que o quociente V/T constante (se p for constante). Logo, qualquer variao na temperatura acarreta uma mudana tal no volume de maneira que o quociente V/T continue constante.Ou seja, numa mudana de T1 at T2, o volume varia de forma que V1/T1=V2/T2..
Charles gostava de voar de bales de ar quente; inventou vrios equipamentos de vo, muitos baseados em propriedades dos gases. Estudou a relao entre temperatura e volume de 10 diferente gases, isto em 1780!

A Figura abaixo ilustra um experimento onde o volume de um gs foi medido em funo da temperatura, em 3 presses diferentes (A, B e C). Cada coleo de pontos forma uma reta, que so chamadas de curvas isobricas de Charles (Transformao Isobrica) para o gs ideal.

Entretanto, o fato mais impressionante visto nas isobricas de Charles, o que acontece quando se extrapola as curvas para temperaturas menores: todas, independentemente da presso, culminam no mesmo valor de T para o volume zero: -273,15 C. De acordo com seus experimentos (que mais tarde foram confirmados e publicados por outro francs, o Joseph-Louis Gay-Lussac), um gs teria um volume nulo (zero) se a temperatura for de -273,15 C. Como qualquer volume menor do que isso impensvel, ento pode-se concluir que esta temperatura a menor possvel de ser atingida. Esta temperatura chamada de zero absoluto. A escala absoluta da temperatura foi desenvolvida (mais tarde) por Lord Kelvin e conhecida, hoje, como Escala Kelvin. Nesta escala, 273,15 C corresponde a 0 K. A temperatura de fuso do gelo, ento, de +273,15 K, e a de ebulio da gua de +373,15 K. A converso entre as escalas pode ser feita conforme a expresso abaixo:

T(K) = T(C) + 273,15

3) Volume x Presso: A Lei de Charles e Gay-Lussac

Charles e Gay-Lussac estabelceram uma relao entre presso e temperatura, onde : a presso de um gs diretamente proporcional temperatura, desde que o volume do gs seja constante. Ento, se o volume for constante: p = constante.T Em outras palavras, pode-se dizer que o quociente p/T constante (se V for constante). Logo, qualquer variao na temperatura acarreta uma mudana tal na presso de maneira que o quociente p/T continue constante.Ou seja, numa mudana de T1 at T2, a presso varia de forma que p1/T1=p2/T2. Cada coleo de pontos forma uma reta, que so chamadas de curvas isocrica (Transformao Isocrica) para o gs ideal.

4) Lei Combinada dos Gases Ideais

As equaes correspondentes as leis de Boyle-Mariotte, Charles e Gay-Lussac podem ser incorporadas em uma nica equao.

V 1/p
Substituindo, temos: p V / T = constante, logo

VT

pT

p1 V1 / T1 = p2 V2 / T2

5) Volume x nmero de partculas: A Lei de Avogadro

O cientista italiano Lorenzo Romano Amedeo Carlo Avogadro apresentou, no incio do sculo XIX, uma explicao perfeita para vrias observaes experimentais feitas por ele mesmo e muitos outros cientistas da poca, tal como Gay-Lussac. Contemporneo de Avogadro, Gay-Lussac publicou um artigo em 1809 que mostrava que todos os gases se expandiam com o aumento da temperatura. O que chamou a ateno de Avogadro foi que todos se expandiam na mesma proporo, independente do tipo de gs estudado. Para sua mente estava bvio que, ento, todos os gases, a uma certa temperatura e presso, deveriam conter o mesmo numero de partculas por unidade de volume.Avogadro disse que "volumes iguais de gases, medidos na mesma presso e temperatura, contm o mesmo nmero de partculas". Este postulado ficou conhecido como a Lei de Avogadro.

Hoje, a lei de avogadro expressa em termos de uma quantidade fixa de partculas, NA, o nmero de Avogadro. Assim como uma dzia contm doze unidades, um mol contm o nmero de Avogadro de partculas, quer sejam ons, tomos ou molculas. Este um nmero muito grande: 6,022x1023. De acordo com Avogadro, um mol de qualquer gs ir ocupar sempre o mesmo volume de medido nas mesmas T e p. Nas condies normais de temperatura e presso (CNTP, a 273,15K e 1,00atm), um mol de qualquer gs ocupa o mesmo volume: 22,4 litros.

Avogadro, 1780-1856

Amedeu era advogado; com 16 anos terminou o doutorado em lei eclesistica! Logo em seguida, comeou a estudar filosofia natural e passou a ensinar cincias. Dentre suas observaes, surgiram a Lei de Avogadro e o Nmero de Avogadro.

Outra observao importante de Avogadro foi de que o volume diretamente proporcional ao nmero de partculas de gs, ou seja, quanto maior for o nmero de moles do gs, maior ser o seu volume, nas mesmas T e p. Isso sabemos desde criana, ao encher um balo de festa, por exemplo: a cada soprada, mais gs entra no balo e este fica mais cheio, com maior volume. Ento, a Lei de Avogadro diz que: V = constante.n Onde n o nmero de moles do gs. Em outras palavras, o quociente V/n constante e a relao V1/n1=V2/n2 tambm vlida.

6) Equao de Estado dos Gases Ideais

A combinao dos resultados de Boyle, Charles, Gay-Lussac e Avogadro resulta numa das mais belas equaes matemticas da fsicoqumica. Uma equao simples: de apenas 4 variveis, que parece reger o comportamento padro de todos os gases conhecidos. uma equao de estado, pois define um estado fsico-qumico da matria e seu resultado depende sempre somente dos estados inicial e final, e no se preocupa com o caminho utilizado para ir de um estado a outro.
Como vimos, combinando as 3 equaes de igualdade anteriores, temos que: pV/nT = constante Esta constante a constante dos gases e chamada de R. Seu valor determinado experimentalmente, fazendo-se um experimento onde o volume de um gs medido a vrias presses. o valor de R, ento, obtido fazendose um grfico de pV/nT vs. p; os pontos resultaro em uma reta, cujo coeficiente linear o melhor valor de R. Isto porque um gs real tem comportamento de gs perfeito quando a presso muito baixa.

pV=nRT
p a presso do gs T a temperatura (absoluta) do gs V o volume ocupado pelo gs n a quantidade de gs (usualmente expresso em nmero de mols) R constante dos gases ideiais Vm o volume molar do gs Esta tambm uma das mais famosas equaes da cincia: pV = nRT j faz parte, praticamente, do senso comum. A expresso poderosa: nos permite prever qualquer estado possvel para um gs, pois as variveis (p, V, n, T) so interdependentes e obedecem a funo pV/nT = R. importante lembrar que esta uma equao emprica, isto , baseada somente em observaes experimentais. uma lei: A Lei dos Gases Ideais.

Valor de R
8,314472 0,0820574587

Unidades
J K-1 mol-1 L atm K-1 mol-1

8,20574587 x 10-5
8,314472 8,314472 8,314472 62,3637 62,3637 83,14472 1,987

m atm K-1 mol-1

cm3 MPa K-1 mol-1 L kPa K-1 mol-1 m3 Pa K-1 mol-1 L mmHg K-1 mol-1 L Torr K-1 mol-1 L mbar K-1 mol-1 cal K-1 mol-1

6,132439833
10,7316 8,63 x 10-5 0,7302 1,987

lbf ft K-1 g mol-1

ft psi R-1 lb-mol-1 eV K-1 atom-1 ft3atmR-1lb-mole-1 Btu lb-mol-1 R-1

7) Mistura de Gases Ideais

A composio da atmofera foi exaustivamente estudada por John Dalton, em 1800. Seus estudos, entretanto, serviram para outro propsito: Dalton compreendeu como se comportavam misturas de gases, e fez uma observao importante: "cada gs um vcuo para o outro gs", isto , os gases, numa mistura, se comportam independentemente, como se estivessem sozinhos naquele recipiente. Composio do ar atmosfrico seco ao nvel do mar

Este fato ficou conhecido como a Lei de Dalton das misturas de gases. De acordo com seu postulado, a presso total de uma mistura gasosa simplesmente a soma das presses parciais de cada um dos gases. Ento: p(total) = p(A) + p(B) + ... p(N)

Por exemplo: assumindo que o ar atmosfrico tenha 79% de moles de nitrognio, 20% de moles de oxignio e 1% de moles de argnio, temos a seguinte relao em preses:
p(total) = 1,00 atm = p(N2) + p(O2) + p(Ar)

De acordo com Dalton, a presso parcial pode ser obtida pela frao molar (X) do gs na mistura. Ento,
p(N2) = X(N2).p(total) = 0,79 x 1,00 atm = 0,79 atm Da mesma forma, encontramos que p(O2) = 0,20 atm e p(Ar) = 0,01 atm. Isto significa que a presso exercida pelo gs oxignio na atmosfera de cerca de 0,2 atm. A atmosfera contm, tambm, molculas de gua. Na prxima etapa iremos aprender mais sobre a presso de vapor da gua e a umidade relativa do ar. Use a barra de ferramentas no topo da pgina para seguir adiante.

EXERCCIOS
1. Imagine que se tenha uma amostra de 3,15L de nenio, a 210C e 0,8atm. Qual seria o volume desta amostra gasosa se a presso fosse 1520mmHg, permanecendo a temperatura constante? R. 1,26L 2. A presso de uma amostra de 45,5mL de um gs ideal 2,25atm. Se o gs comprimido temperatura constante at seu volume atingir 20,0mL, qual ser a presso final? R. 5,12atm 3. Uma amostra de gs ideal ocupa um volume de 1,20L a 250C. Se a temperatura aumenta a 500C, qual ser o novo volume em mL do gs se a presso permaneceu constante? R. 1300mL 4. Uma amostra de um gs ideal ocupa um volume de 20,5L a 0,465atm e 380C. Se o volume constante e a nova presso for 0,686atm, qual ser a nova temperatura em 0C? R. 185,880C

5. Uma amostra de 148cm3 de um gs ideal a 1480C e 462kPa resfriada e expandida at sua temperatura final alcanar 220C, e sua presso final, 108kPa. Qual ser o volume final? R. 444 cm3

6. Qual seria o volume de um gs, nas CNTP, se ocupasse um volume de 255cm3, a 250C e 85,0kPa? R. 196 cm3 7. Calcule a presso em atm que 2,5mols de um gs ideal exerce em um recipiente de 2000mL em uma temperatura de 650C. R. 34,7atm 8. Que volume ocuparo 25,0g de O2, a 200C e a uma presso de 89,0kPa? (MA: O = 16,0) R. 21,4 dm3

9. Em um recipiente de 10,0L foram misturados 1,0g de H2, 6,4g de O2 e 11,2g de N2 a uma temperatura de 800C. Calcule as presses parciais e a presso total em atm. R. p(H2) = 1,45atm ; p(O2) = 0,58atm ; p(N2) = 1,16atm ; pT = 3,19atm 10.Uma massa de 2,0g de H2 foram misturados com 35,5g de Cl2 considerando a presso total igual a 5,0atm calcule as presses parciais do gases H2 e Cl2 em atm. R. p(H2) = 3,35atm ; p(Cl2) = 1,65atm