Departamento de Qumica Analtica y Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 7.- Contaminacin del agua. Caracteres fsico-qumicos y organolpticos del agua. Componentes no deseables y txicos. Determinacin de componentes metlicos. Determinacin de compuestos inorgnicos no metlicos. Determinacin de compuestos orgnicos.

CARACTERISTICAS DE LAS AGUAS POTABLES

Caractersticas organolpticas Olor y sabor Color Turbidez
1

Caractersticas fisicoqumicas pH Conductividad Residuo seco Oxigeno disuelto Cloruros Sulfatos Calcio Magnesio Aluminio Dureza total

Para que un agua sea apta para su uso o consumo ha de cumplir una serie de caractersticas organolpticas y fisicoqumicas, y no deber contener componentes no deseables ni componentes txicos.
4

Componentes txicos Arsnico Cadmio Cianuro Cromo (VI) Mercurio Nquel Plomo Plaguicidas PHA

Componentes no deseables Nitratos Nitritos Amonio Oxidabilidad Extrables en cloroformo Hierro Manganeso Cobre Zinc Materia en suspensin Fenoles Detergentes Fluor

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

MATERIAS DECANTABLES La determinacin se basa en dejar en reposo durante dos horas un litro de agua. El procedimiento consiste en pasar previamente el agua por un tamiz de 5 mm de lado, agitar hasta total homogeneizacin y verter un litro de agua en un cono de Imhoff. Se lee a las dos horas y el resultado se expresa en ml de materia decantada por litro de disolucin

MATERIAS EN SUSPENSION Por filtracin sobre placa de vidrio. La placa se seca en una estufa a 105 C y se tara. Se filtra el agua , se seca el filtro con el residuo a 105 C hasta pesada constante, y se pesa. Por centrifugacin Se centrifuga a 3000 rpm durante cinco minutos. Se evapora, se seca a 105 C y se pesa resultando las materias totales en suspensin. El residuo procedente de la centrifugacin se calienta a 525 C se enfra y se pesa, obtenindose la materia mineral en suspensin. La diferencia entre la total y la mineral es la materia orgnica en suspensin

Cono de Imhoff

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

RESIDUO : SECO Y FIJO El residuo seco se expresa como los mg/l obtenidos al evaporar 500 ml de agua filtrada al bao mara en una cpsula de platino previamente tarada y secar 105 C durante 4 horas. El residuo fijo corresponde aproximadamente a la materia mineral disuelta. Se obtiene calcinando a 525 C el residuo seco, impregnndolo con disolucin de carbonato amnico para transformar los xidos en carbonatos y secndolo a 110 C durante una hora.
OLOR El olor es el conjunto de sensaciones percibidas por el olfato al captar ciertas sustancias voltiles. Todo olor es un signo de contaminacin o de la presencia de materias orgnicas en descomposicin. El fundamento del mtodo de determinacin consiste en la dilucin del agua a examinar hasta que no presente ningn olor perceptible. Se cuantifica con el ndice de dilucin o nmero de dilucin: DN= B/A

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

COLOR El color real o verdadero se debe a las sustancias disueltas y el aparente cuando adems se debe a las sustancias en suspensin. Es un indicador de calidad deficiente. Las aguas muy contaminadas e industriales pueden presentar cualquier color. Los colores ms frecuentes son: a) verde debido a algas ; b) entre amarillo y pardo por Fe o Mn ; c) amarillo debido a Cr(VI) y c) Parduzco en aguas residuales DETERMINACION DEL COLOR Mtodo del Pt (IV) Se prepara una disolucin de 500 mg/l de Pt(IV) a partir de hexacloroplatinato potsico en medio HCl. Se construye una recta de calibrado y se compara la A a 420 nm con la de la muestra Diagrama de cromaticidad Diagrama de cromaticidad El color se determina por el diagrama de cromaticidad utilizando mltiples . Se definen tres parmetros triestmulo (X,Y,Z) que representan las cantidades de los tres colores primarios. A partir de ellos se obtienen, las coordenadas de cromaticidad (X,Y). Se representan en el diagrama y se obtiene el matiz () y la pureza . El parmetro Y es el % de luminosidad

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN TURBIDEZ La turbidez del agua es producida por materias en suspensin, como arcilla, cieno o materias finamente divididas, plancton y microorganismos. La medida de la turbidez se realiza por turbidimetra o nefelometra

comparando la intensidad de luz dispersada por la muestra con la dispersada

por una suspensin de referencia en idnticas condiciones. La suspensin patrn de referencia (de formacina) se prepara a partir de dos disoluciones de sulfato de hidracina (al 1%) y de hexametilentetraamina (al

10%).
A la suspensin preparada con 5 ml de cada disolucin en 100 ml se le asigna un valor de 400 UNF ( unidades nefelometricas de formazina ). A partir de esta por dilucin se establece una recta de calibrado entre 0 y 40 UNF midiendo a 620 nm. Las medidas se realizan en un espectrofotmetro, midiendo la absorbancia de la suspensin a 620 nm.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

pH El valor del pH es una magnitud que debemos determinar siempre porque tiene una vital importancia en: Procesos biolgicos Procesos qumicos: a) Disolucin (gases, minerales, compuestos metlicos) b) Precipitacin (Sales o hidrxidos) c) Formacin de complejos d) Procesos de oxidacin y reduccin e) Influencia en la turbidez f) Ionizacin de compuestos g) Tratamiento qumico de desinfeccin h) Procesos de intercambio inico en los suelos El pH se determina mediante un pH-metro con un electrodo de vidrio combinado. El origen del pH puede ser natural o artificial. CONDUCTIVIDAD La conductividad refleja la cantidad de iones presentes en la muestra. En este sentido la conductividad esta relacionada con el residuo. Es debida fundamentalmente a los iones mayoritarios. La medida de la conductividad se realiza mediante un conductmetro.

CONTAMINANTES DEL AGUA Los principales contaminantes del agua son: Aguas residuales y otros residuos que demandan oxgeno (en su mayor parte materia orgnica, cuya descomposicin produce la desoxigenacin del agua). Agentes infecciosos. Nutrientes vegetales que pueden estimular el crecimiento de las plantas acuticas. stas, a su vez, interfieren con los usos a los que se destina el agua y, al descomponerse, agotan el oxgeno disuelto y producen olores desagradables. Productos qumicos, incluyendo los pesticidas, diversos productos industriales, las sustancias tensioactivas contenidas en los detergentes, y los productos de la descomposicin de otros compuestos orgnicos. Petrleo, especialmente el procedente de los vertidos accidentales. Minerales inorgnicos y compuestos qumicos. Sedimentos formados por partculas del suelo y minerales arrastrados por las lluvias y escorrentas desde las tierras de cultivo, los suelos sin proteccin, las explotaciones mineras, las carreteras y los derribos urbanos. Sustancias radiactivas El calor (aumento de temperatura) puede ser considerado un contaminante cuando el vertido del agua empleada para la refrigeracin de las fbricas y las centrales energticas hace subir la temperatura del agua de la que se abastecen.

CONTAMINANTES DEL AGUA Relacin I Compuestos organometlicas y sustancias que puedan dar origen a stos en el agua. Compuestos organofosfricos. Compuestos organoestnnicos Compuestos con poder cancergeno, mutagnico o teratognico Mercurio y compuestos del mercurio. Cadmio y compuestos del cadmio. Aceites minerales persistentes e hidrocarburos de origen petrolfero persistente.

Sustancias sintticas que puedan flotar, permanecer en suspensin o

hundirse causando con ello perjuicio a cualquier utilizacin de las aguas.

CONTAMINANTES DEL AGUA Relacin II Compuestos que forman parte de la Relacin I para las que no se hayan fijado lmites excepto cuando sean vertidos a aguas subterrneas. Compuestos comprendidos en el siguiente apartado y que, an teniendo efectos perjudiciales, quedan limitados en zonas concretas segn las caractersticas de las aguas receptoras y su localizacin. Metaloides , metales y sus compuestos como: Zn, Cu, Ni, Cr. Pb, Se, As, Sb, Mo, Ti, Sn, Ba, Be, B, U, V, Co, Tl, Te, Ag. Biocidas y sus derivados no incluidos en la Relacin I. Compuestos con efectos perjudiciales para el sabor u olor de productos de consumo humano derivados del medio acutico, y los compuestos que los originan. Compuestos organosilcicos txicos o persistentes y compuestos que los originen en las aguas, excluidos los inofensivos o los que se transforman rpidamente en inofensivos. Compuestos inorgnicos de fsforo y fsforo elemental. Aceites minerales no persistentes o hidrocarburos de origen petrolfero no persistente. Cianuros y fluoruros. Compuestos que influyen en el balance de oxgeno como son el amoniaco y los nitritos.

CONTAMINANTES DEL AGUA Los parmetros inorgnicos y orgnicos caractersticos que deben considerarse como mnimo en la estimacin del tratamiento del vertido se recogen en la tabla, junto con los lmites mximos para autorizar dicho vertido.
Parmetros considerados para el tratamiento de vertidos y niveles mximos permitidos Parmetro Valores lmites Parmetro Valores lmites

PH Slidos en suspensin (mg/L) DBO5 (mg/L) DQO (mg/L) Temperatura Aluminio (mg/L) Arsnico (mg/L) Cadmio (mg/L) Cromo II (mg/L) Cromo VI (mg/L) Hierro (mg/L) Manganeso (mg/L) Nquel (mg/L) Mercurio (mg/L)

5,5-9,5 300 300 500 3C 2,0 1,0 0,5 4,0 0,5 10 10 10 0,1

Plomo (mg/L) Cobre (mg/L) Zinc (mg/L) Cianuros (mg/L) Cloruros (mg/L) Sulfuros (mg/L) Sulfatos (mg/L) Fluoruros (mg/L) Fsforo total (mg/L) Amoniaco (mg/L) Nitrgeno ntrico (mg/L) Aceites y grasas (mg/L) Fenoles (mg/L) Detergentes (mg/L)

0,5 10 20 1.0 2000 2,0 2000 12 20 50 20 40 1,0 6,0

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA Los principales compuestos inorgnicos no metlicos que se determinan en el agua son : Fsforo, Nitrgeno, Cianuro, Fluoruro, Slice, Azufre y Oxigeno FOSFORO El fsforo se transforma en sus diferentes formas mediante el ciclo del fsforo. El fsforo disuelto en el agua en forma de fosfatos procede de ciertas rocas, como el apatito, del lavado de los suelos y de los detergentes polifosfatados. Se encuentra en el agua como fsforo inorgnico u orgnico, disuelto o en suspensin. Una accin muy importante de los fosfatos es la que ejercen en el transporte y retencin, por complejacin, de metales en el agua.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA DETERMINACIN DE FOSFORO Los mtodos de determinacin de P se basan en la formacin de heteropolicidos del fosfato con molibdeno seguida de una posterior reduccin a azul de molibdeno que se mide fotometricamente La reduccin se hace con cloruro de estao (II) (midiendo a 625 nm) y se extrae en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm). Para hidrolizar los polifosfatos para transformarlos en ortofosfatos se hierve la muestra con H2SO4 diluido . Para transformar todo el P (incluido los fosfatos orgnicos) es necesario un tratamiento ms enrgico con mezclas de HNO3 y HClO4,o de HNO3 y H2SO4
12 Na2MoO4
+

H2PO4- + 24 H+
+

H3P (Mo3O10)4
+

24 Na+

12 H2O

H3P (Mo3O10)4 H5P (Mo3O10)4

2 e2 e-

2 H+ 2 H+

H5P (Mo3O10)4 H7P (Mo3O10)4

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA

COMPUESTOS DE NITRGENO
Las formas de nitrgeno de mayor inters en las aguas naturales y residuales son : NO2-, NO3-, NH3 y nitrgeno orgnico

El nitrgeno oxidado total es la suma de nitrito y nitrato.

El NO2- , se presenta generalmente como trazas en el agua de superficies, pero puede alcanzar niveles elevados en las subterrneas El NO3- , se encuentra slo en pequeas cantidades en las aguas residuales domsticas . El NH3 se encuentra de forma natural en las aguas superficiales y residuales. El nitrgeno orgnico es el nitrgeno ligado orgnicamente en el estado de oxidacin trinegativo incluye productos naturales, como las protenas y pptidos, cidos nucleicos y urea, y numerosos materiales orgnicos sintticos.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA : Fsforo, Nitrgeno, Cianuro, Fluoruro, Slice, Azufre y Oxigeno DETERMINACIN DE COMPUESTOS NITROGENADOS (1) NH3
2 HgI42- +

Mtodo de Nessler
2 NH3HgI2
NH3

2 NH3

2 NH3HgI2 NH2Hg2I3 NH4+

NaOH

4 II-

+
+

NaClO

NH2Cl

(H3C)2HC

(H3C)2HC

Na2[Fe(CN)5NO]

Mtodo de Berthelott
(H3C)2HC O

HO

NH2Cl

NCl

CH3 CH(CH3)2 (H3C)2HC

CH3 CH(CH3)2

NCl +

OH

OH

CH3

H3C

CH3

H3C

Mtodo Potenciomtrico La determinacin potenciomtrica se realiza mediante un electrodo sensible a gases por lo que hay que trabajar a pH 11 donde todo el amonio est como NH3. NO2 Se determina mediante la reaccin de Griess (diazotacin con nitrito en medio cido del cido sulfanlico y copulacin con la -naftilamina) o modificaciones posteriores de la misma, dando lugar a un colorante azoico rojizo cuya absorcin mxima se encuentra a 543 nm.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA DETERMINACION DE COMPUESTOS NITROGENADOS (2) NITRGENO ORGNICO Se determina por el mtodo de Kjeldahl: mineralizacin previa con cido sulfrico concentrado en presencia de catalizadores (mezclas de Se y sales de Cu) transformndose en amoniaco, se destila y se recoge sobre un cido colector para proceder a su determinacin por uno de los mtodos anteriores o por valoracin por retroceso si las cantidades son elevadas. Si previamente no se elimina el amonio se obtiene como resultado el nitrgeno Kjeldahl. NO3Transformndolos previamente en NO2- pasando la muestra por una columna con Cd y Cu. Para conocer la concentracin de nitrato hay que restar a la cantidad obtenida la concentracin de nitrito determinado previamente. La determinacin conjunta de nitrato y nitrito se denomina nitrgeno oxidado total. Mediante potenciometra con un electrodo de membrana no cristalina con lquido inmovilizado en un polmero rgido que suele ser una matriz de cloruro de polivinilo. Por cromatografa inica con supresin de la conductividad del eluyente.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA CIANUROS El cido cianhdrico, los cianuros y los cianuros complejos (ferrocianuros, tiocianatos, etc.) son muy txicos. Los cianuros alcalinos disueltos, por oxidacin, se transforman en carbonatos alcalinos disminuyendo sus propiedades txicas. Su papel en el agua es importante, por ser un fuerte agente complejante, estando la toxicidad de los complejos en relacin inversa a su estabilidad. DETERMINACION DE CIANUROS Cl CN ClCN Cl El mtodo ms utilizado es el fotomtrico aunque tambin puede determinarse por Cl ClCN potenciomtria. N N CN El mtodo fotomtrico se basa en la H H H H H formacin de cloruro de ciangeno, N 2 HO HCl O O N CN reaccin con piridina para dar dialdehdo H H CN glutacnico y posterior condensacin con H C CH O O H H cido 1,3-dimetilbarbitrico para formar un H N N O O H O colorante violeta de polimetino con un O H N N H H mximo de absorcin a 585 nm. H C CH O O
2
+

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA FLUORURO Se encuentra en las aguas superficiales y subterrneas, como ion fluoruro. Procede de minerales fluorados como fluorita, criolita, fluorapatito, etc. Algunos alimentos y bebidas contienen flor en concentraciones traza, como el te, en el que se encuentran concentraciones de 1.0 a 1.5 mg/L. La concentracin ptima de fluoruro en un agua de abastecimiento depende de las condiciones climticas . DETERMINACION DE FLUORURO Por cromatografa inica, junto con otros aniones presentes en el agua Utilizando un electrodo selectivo de fluoruro que es un electrodo cristalino de cristal nico de fluoruro de lantano en presencia de una disolucin reguladora (de pH entre 5.3 y 5.5) que contiene cido 1,2-ciclohexilendiaminotetraactico para desplazar el fluoruro de sus complejos metlicos. Mediante un mtodo espectrofotomtrico indirecto basado en la formacin de complejos incoloros muy estables de fluoruro con La (III) Zr (IV) que son desplazados de sus complejos con colorantes orgnicos, quedando libre el ligando y producindose una disminucin en el color del complejo.

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA SLICE La degradacin de las rocas que contienen slice explica su presencia en las aguas naturales como partculas en suspensin, en estado coloidal o polimrico, y como cidos silcicos o iones silicato. El contenido de slice en el agua natural suele oscilar entre 1.0 y 30 mg/L, aunque no son raras concentraciones de 100 mg/L e incluso 1000 mg/L en algunas aguas salobres y pilagos. DETERMINACIN DE SLICE Fotomtricamente como los fosfatos. Se forma el heteropolicido silicomolbdico exaltndose el poder oxidante del molibdeno (VI) reducindose a azul de molibdeno ( = 815 nm) por el cido aminonaftolsulfnico. El cido oxlico evita la interferencia de fosfatos destruyendo el cido fosfomolbdico. Los polisilicatos no reaccionan con el molibdato por lo que se transforman en silicatos mediante ebullicin lenta con bicarbonato-carbonato. Tambin puede analizarse por absorcin y emisin atmicas
12 Na2MoO4
+

H2SiO3

24 H+

H4Si (Mo3O10)4

24 Na+

11 H2O

cido aminonaftolsulfnico

H4Si (Mo3O10)4

Azul de molibdeno

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA SULFUROS Los sulfuros se encuentran a menudo en el agua subterrnea.

Su presencia comn en las aguas residuales se debe en parte a la descomposicin de la materia orgnica, presente a veces en los residuos industriales, pero procedente casi siempre de la reduccin bacteriana de los sulfatos. - El sulfuro de hidrgeno que escapa al aire a partir de las aguas residuales que contienen sulfuros produce olores molestos. La concentracin umbral de olor para el cido sulfhdrico en agua est comprendido entre 0.025 y 0.25 g/L. El cido sulfhdrico es muy txico y ha motivado la muerte de numerosos trabajadores en las alcantarillas o fosas spticas. Ataca directa o indirectamente a los metales y ha producido corrosiones graves en las conducciones de cemento por oxidarse biolgicamente a cido sulfrico en las paredes de las tuberas.
NH2
+

NH2

H2S
(H3C)2N SH

DETERMINACIN DE SULFUROS

(H3C)2N

H NH2 H2N
+

N N(CH3)2

(H3C)2N

SH

(H3C)2N

N(CH3)2

El sulfuro se determina fotomtricamente mediante la reaccin de formacin de azul de metileno que se mide a una longitud de onda prxima a 600 nm, segn el siguiente esquema de reaccin Si existen interferencia se puede separar mediante una precipitacin previa en forma de sulfuro de cinc blanco.

H N

Fe3+
(H3C)2N
+

(H3C)2N

N(CH3)2

N(CH3)2

COMPUESTOS INORGANICOS NO METLICOS DEL AGUA

OXGENO DISUELTO Las aguas superficiales no contaminadas, estn saturadas de oxgeno, y su contenido depende de la aireacin, de las plantas verdes y de la temperatura. El contenido vara, en relacin con la temperatura, desde 14.6 mg/L a 0 C hasta 7.6 mg/L a 30 C. Las diferencias del contenido de O2 dependen del grado de contaminacin. Existe una estrecha relacin entre la distribucin de oxgeno y la materia orgnica, viva o muerta. La cantidad de oxgeno disuelto nos da una informacin sobre la capacidad de autodepuracin, as como la importancia que tiene con relacin a la respiracin de los peces. Todo esto explica la importancia que tiene el estudio del reparto del oxgeno en las aguas. DETERMINACIN Se determina mediante el mtodo de Winkler o por potenciometra con 2+ 2 MnO2 + 2 H2O 2 Mn + O2 + 4 OH un electrodo selectivo de gases. El mtodo de Winkler, consiste en + 2 I + 4 H+ la oxidacin por el oxgeno del MnO2 Mn2+ + I2 + 2 H2O Mn(II) a manganeso(IV) en medio 2bsico. 2 I- + S4O62I2 + 2 S2O3 Este Mn(IV) oxida al yoduro en medio cido a yodo, que se valora I2 - almidn I2 + Almidn con tiosulfato utilizando almidn como indicador segn el esquema

ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA

MAYORITARIOS : Ca2+, Mg2+, K+ ,Na+. MINORITARIOS O TRAZA: Esenciales o micronutrientes : Son esenciales para los organismos vivos en pequeas cantidades y en concentraciones altas son txicos. : Mn, Fe y Zn para plantas y animales, Co, Cr, Se para animales y B , Mo para plantas. No esenciales ( txicos) : No tienen una funcin bioqumica esencial. Son txicos a concentraciones superiores al nivel de tolerancia del organismo : As, Cd, Hg, Pb, Sb, Tl, U TECNICAS ATMICAS Todos los iones metlicos que se encuentran en cualquier tipo de aguas, se determinan por tcnicas atmicas. Para elementos como : As, Se, Sb, Bi, Ge, Te, Zn y Pb, se utiliza la tcnica del generador de hidruros y en el caso de Hg, la tcnica del vapor fro

ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA

LOS ELEMENTOS METLICOS NO DESEABLES SON: Fe, Mn, Cu, Zn HIERRO Se puede encontrar en el agua bajo diferentes formas. En las condiciones normales (pH entre 4.5 y 9 ), el Fe soluble se encuentra como Fe2+, ya que el Fe3+, solo es soluble a pH inferior a 4, y estar en suspensin como de oxido o hidrxido ferrico. DETERMINACION DE HIERRO La determinacin del Fe disuelto se hace sobre la muestra decantada y filtrada, y la determinacin del Fe total sobre la muestra homogeneizada. METODOS FOTOMETRICOS Mtodo del ,-dipiridilo : Se basa en la coloracin roja del complejo formado por el Fe2+ y ,-dipiridilo (510nm). Por este mtodo se puede determinar directamente el Fe2+ disuelto y el Fe total , en este caso reduciendo con clorhidrato de hidroxilamina todo el Fe a Fe2+. Mtodo de la ortofenantrolina : Se basa en disolver todo el Fe tratando la muestra con HCl a ebullicin, reducir con cido ascrbico todo el Fe a Fe2+ , y determinarlo utilizando el complejo Fe2+- ortofenantrolina

ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA

DETERMINACION DE COBRE METODOS FOTOMETRICOS Mtodo de la oxilildihidracida-acetaldehido : El Cu forma a pH 9,3 un complejo de color violeta. Se determinan concentraciones comprendidas entre 0.02 y 2 mg/L Mtodo de la oxilildihidracida-butialdehido : El Cu, forma a pH 9,2 un complejo de color rojo-violeta que se determina mediante estractoespectrofotomtria . El complejo formado se extrae en cloroformo El mtodo se aplica a concentraciones de Cu inferiores a 0.02 ppm DETERMINACION DE MANGANESO METODOS FOTOMETRICOS Se basan el la oxidacin de ste a MnO4- . Mtodo del peryodato potsico : Se basa en la oxidacin del Mn a a MnO4- con peryodato potasico en medio cido y la determinacin de este fotometricamente. Mtodo del persulfato amnico : El fundamento es similar al anterior DETERMINACION DE ZINC METODO FOTOMETRICO Mtodo del ferrocianuro: El ion ferrocianuro reacciona con el Zn y el precipitado coloidal de ferrocianuro de Zn, se determina por fotometra . METODO POLAROGRAFICO El Zn, al igual que otros metales pesados se determina por voltamperometria de redisolucin andica

ELEMENTOS METLICOS DEL AGUA

Los metales txicos en agua son: As, Cd, Hg, Pb y Cr DETERMINACION DE ARSENICO METODO FOTOMETRICO Mtodo con dietilditiocarbamato de plata: Los compuestos inorgnicos de As, se reducen con H2 en medio cido a AsH3 , que con dietilditiocarbamato de Ag da un complejo de color rojo. El mtodo permite detectar 0.03 ppm de As. DETERMINACION DE CADMIO , MERCURIO Y PLOMO METODO EXTRACTOFOTOMETRICO Mtodo con ditizona : Cd , Hg y Pb forman complejos rojos con ditizona (518 nm, el de Cd y 510 nm los de Pb y Hg ) que se extraen en cloroformo. Es necesario eliminar las interferencias cada uno de ellos en la determinacin del otro. Los mtodos difieren en lo que se refiere a los reactivos empleados en la eliminacin de las interferencias . DETERMINACION DE CROMO El Cr se encuentra disuelto en agua como Cr3+ y como Cr6+ (muy txico). METODO FOTOMETRICO Mtodo fotomtrico con difenilcarbacida : Se basa en la reaccin en medio fuertemente cido de Cr6+ con difenilcarbacida para dar un complejo de color rojo violeta (540 nm). El Cr total se determina transformando previamente el Cr3+ en Cr6+, con permanganato.

CONTAMINACION ORGNICA

FUENTES DE CONTAMINACION ORGANICA

CONTAMINACIN URBANA Causada por los efluentes cloacales. Son las aguas residuales de los hogares y comerciales., (contaminacin bacteriana)

de los establecimientos

CONTAMINACIN INDUSTRIAL Causadas por efluentes industriales (compuestos organoclorados y organofosforados de pesticidas,fenoles,etc.) Las caractersticas de las aguas residuales industriales pueden diferir mucho. El impacto de los vertidos industriales depende no slo de sus caractersticas comunes, como la demanda bioqumica de oxgeno, sino tambin de su contenido en sustancias orgnicas especficas. CONTAMINACIN AGRICOLA La agricultura, la ganadera comercial y las granjas avcolas, son fuentes de contaminantes orgnicos de las aguas superficiales y subterrneas Estos contaminantes incluyen tanto sedimentos procedentes de la erosin de las tierras de cultivo como compuestos de fsforo y nitrgeno que, en parte, proceden de los residuos animales y de los fertilizantes comerciales.

CONTAMINACION ORGNICA
La mayor parte de la materia orgnica que contamina el agua procede de desechos de alimentos, de aguas negras domsticas y de fbricas y se descompone por bacterias, protozoarios y diversos organismos mayores. Descomposicin aerbica : es la descomposicin de la materia orgnica en presencia de oxgeno . La aerobiosis de la glucosa (C6H12O6) se representa mediante la ecuacin qumica: C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O La descomposicin aerbica de las protenas que contienen nitrgeno y azufre (CxHyOzN2S ) se puede representar mediante la ecuacin qumica : CxHyOzN2S + O2 CO2+ H2O + NH4+ + SO42 Cuando la materia orgnica que contamina al agua se ha agotado, la accin bacteriana de la desoxigenacin de las aguas contaminadas oxida al ion amonio, proceso denominado nitrificacin, se puede representar mediante la ecuacin qumica inica: NH4+ + 2 O2 2 H+ + H2O + NO3 Descomposicin anaerbica: es la descomposicin de la materia orgnica en ausencia de oxgeno La fermentacin de un azcar por enzimas de levaduras, por ejemplo de la glucosa, se puede representar en trminos generales, mediante la ecuacin qumica: C6H12O6 + enzimas de levadura 2 CO2 + 2 CH3-CH2-OH La putrefaccin de las protenas puede representarse mediante la ecuacin qumica : CxHyOzN2S + H2O + bacterias CO2 +CH4 + H2S + NH4+

INDICADORES DE LA CONTAMINACIN ORGNICA

DEMANDA TOTAL DE OXGENO (DTO) Es la medida cuantitativa de todo el material oxidable que se determina midiendo el agotamiento del oxgeno despus de la combustin a alta temperatura. Incluye sustancias orgnicas e inorgnicas, con diversas eficiencias de reaccin. Las reacciones qumicas que tienen lugar son las siguientes: El carbono se convierte en monxido de carbono. El nitrgeno con valencia -3 se convierte en xido ntrico. El hidrgeno se convierte en agua. El Ion sulfito se convierte parcialmente en sulfato. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGENO (DBO) Es la capacidad de la materia orgnica en una muestra de agua natural de consumir oxigeno o la cantidad de oxgeno que necesita ese agua para descomponer todos los materiales biodegradables presentes en ella DEMANDA QUMICA DE OXIGENO (DQO) Es la medida cuantitativa de la cantidad de oxgeno requerida para oxidar, qumicamente la materia orgnica presente en el agua residual utilizando como oxidantes el permanganato o dicromato en medio cido y a altas temperaturas.

INDICADORES DE LA CONTAMINACIN ORGNICA Carbono Orgnico Total Se utiliza para caracterizar la Materia orgnica disuelta y suspendida en el agua. Carbono orgnico disuelto Se utiliza para caracterizar la Materia orgnica disuelta en el agua. El componente mayoritario de C orgnico son hidratos de carbono, si bien hay protenas, cetonas, cidos carboxlicos y cidos hmicos. DETERMINACION DE LA DQO Consiste en aadir a la muestra de agua aade un oxidante como el dicromato o permanganato, en lugar del oxigeno disuelto Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O MnO4- + 8 H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Se aade un exceso y el exceso se valora con sal de Mohr (Fe(II)). Debido a que estos oxidantes son ms enrgicos que el oxigeno disuelto, tambin oxidara a componentes inorgnicos y orgnicos, ya que el oxigeno oxidara mas lentamente y que por lo tanto no se consume en la reaccin DETERMINACION DE LA DBO Se determina midiendo la concentracin de oxigeno disuelto al principio y al final de un periodo en que la muestra esta sellada en la oscuridad y a una temperatura constante (20 o 25 C) , habitualmente a los cinco dias (DBO5). El oxigeno disuelto se determina por el mtodo de Winkler.

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES

Los principales contaminantes orgnicos considerados especiales en aguas son: Detergentes , Aceites y Grasas, Pesticidas e Hidrocarburos DETERGENTES : Sustancias utilizadas en limpieza por sus propiedades tensoactivas y emulsionantes Componentes de un detergente Agente tensoactivo o "surfactante Agentes coadyuvantes : a) Polifosfatos; b) Silicatos solubles; c) Carbonatos ; d) Perboratos Agentes auxiliares : a) Sulfato de sodio; b) Sustancias fluorescentes ; c) Enzima ; d) Carboximetilcelulosa ; e) Estabilizadores de espuma ; f) Colorantes Perfumes Agentes tensoactivos segn la naturaleza del grupo polar Agente tensoactivo anionicos Derivado del alquilbencensulfonato Ejemplo: dodecilbencensulfonato de sodio C12H25-C6H4-SO3Na Derivado del arilalquilsulfonatos R-C6H4-SO3Na, Agente tensoactivo cationicos Grupo hidrofilo Clorhidrato de amina RMe3N+Cl o derivados de amonio cuaternario Agente tensoactivo no ionicos Grupos hidroxilados que no se ionizan. Formados por fijacin de un polimero de oxido de etileno o propileno sobre moleculas de alcohol, acido, amina, etc. ROCH2CH2OCH2CH2...OCH2CH2OH (Ren)

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES DETERMINACION DE SURFACTANTES ANIONICOS Mtodo colorimtrico del Azul de Metileno.
(RSO3)-Na+

Extraccin Par inico Cloroformo

+
Azul de Metileno

Medir a 652 nm

Mtodo de Absorcin atmica con llama

(RSO3)-Na+

+
Ortofenantrolina cprica

Extraccin Medir el Cu a Par inico 324.7nm Metil-isobutil cetona

CALIBRADO DEL METODO FOTOMETRICO 0.1 a 2 ppm de ABS (sulfonato de alquil benceno). Aplicacin: Detergentes con mas de 5 tomos en todo tipo de aguas Inerferencias: Sulfatos orgnicos, sulfonatos, carboxilatos , fenoles, cianatos, cloruros, nitratos, tiocianatos orgnicos y aminas

DETERMINACION DE SURFACTANTES CATIONICOS

(RMe3N)+ClExtraccin Par inico Cloroformo ROJO Medida a 508 nm

+
Heliantina

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES

ACEITES Y GRASAS Estn presentes en aguas domsticas e industriales, pueden ser orgnicos o derivados del petrleo. Estn presentes en aguas domsticas e industriales, pueden ser orgnicos o derivados del petrleo. DETERMINACIN DE ACEITES Y GRASAS Se realiza rpidamente. Se acidifica para conservar la muestra.

Mtodo Gravimtrico
Extraccin, pH=5
MUESTRA

Tricloroetileno
pH=5 (HCl): Hidroliza jabones y rompe posibles emulsiones

Extracto
Evaporacin T menor 70C

RESIDUO Pesar

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES

PESTICIDAS
Sustancia o mezcla de ellas usadas para prevenir o controlar cualquier especie de plantas o animales indeseables, incluyendo cualquier otra sustancia o mezcla de ellas destinada a utilizarse como regulador de crecimiento de las plantas , desfoliantes o desecantes.

CLASIFICACIN DE LOS PESTICIDAS

ORGNICOS Deriv. del Hexaclorociclopentadieno Aldrin Derivados del 2,2 difenilato DDT 1- Organoclorados Derivados del ciclohexano Lindano Ortofosfatos Diclorovos steres fosfricos Pirofosfatos TEPP Fosfotionatos Paratin Esteres tiofosfricos Fosfotiolatos Metasistox Esteres ditiofosfricos Malatin 2- Organofosforados Acido ortofosfrico Dimefox Amidas de cido pirofosfrico Schradan Fosfonatos Dipterex Tiofosfinatos Agvitor N - metil carbamatos Sevin 3- Carbamatos. N-N dimetil carbamatos Dimetan DNOC 4- Dinitrofenoles. Lethane, Thanite 5- Tiocianatos orgnicos Cloropricina 6- Fumigantes. Nicotinas y Piretrinas 7- Insecticidas naturales INORGNICOS Caldo bordels, oxicloruro de cobre, xido cuproso... 8- Compuestos de Cu. Azufre, polisulfuro clcico... 9- Compuestos de S. Cianuro de hidrgeno. 10- Comp. cianurados. Cloruros de Hg (I) y Hg (II), xido mercrico... 11- Compuestos de Hg Arseniato de plomo, de calcio, de sodio... 12- Derivados Arsenicales Arsenito de sodio, trixido de arsnico... Fluoruro sdico y de aluminio y sodio (criolita) 13- Compuestos de Fluor. Fluorosilicatos de sodio y bario

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES

PCB (Bifenilos PoliClorados) Los PCB son un grupo de 209 compuestos qumicos sintetizados, de muy distinta toxicidad. Se usan como lquidos refrigerantes y lubrificantes en transformadores y otros equipos elctricos , en la fabricacin de pinturas y plsticos y como aceites hidrulicos, etc. Se acumulan en los tejidos grasos. Su toxicidad es moderada pero se sospecha que como en el caso de las dioxinas y los PAH, puedan inducir cncer y daar al sistema nervioso y al desarrollo embrionario.
Cl Cl Cl Cl

PAH (Hidrocarburos Aromticos Policclicos) Los PAHs son un grupo de ms de 100 compuestos qumicos que se forman en la combustin incompleta del carbn, petrleo, gas y otras sustancias orgnicas. Otros se suelen utilizar para la fabricacin de algunos plsticos, medicinas, colorantes y pesticidas

2,3,4,5 tetraclorobifenilo

Benzopireno

Pireno

CONTAMINANTES ORGNICOS ESPECIALES

DETERMINACIN DE PESTICIDAS E HIDROCARBUROS

EXTRACCIN EN FASE SLIDA Acondicionamiento de la minicolumna. Introduccin de la muestra. Elucin de las interferencias (secado). Elucin de los contaminantes Rotacin a vaco. Redisolucin ANALISIS POR CROMATOGRAFIA