Tcnica de anlisis que se basa en ionizar molculas y estudiar su relacin masa/carga, con esta relacin es se determina el peso molecular

o de sus fragmentos y con esto tener informacin estructural de la misma o una cuantificacin de la concentracin del compuesto en una mezcla.

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ESPECTRMETRO DE MASAS

INSTRUMENTACIN

OBTENCIN Y ANLISIS DE DATOS

APLICACIONES

La espectrometra de masas tiene su origen en experimentos desarrollados en la Universidad de Cambridge en Inglaterra en 1897 por Joseph John Thomson, descubri que descargas elctricas en gases producan iones y que estos rayos de iones podan adoptar diferentes trayectorias parablicas de acuerdo a su masa cuando pasaban a travs de campos electromagnticos.

En los 20s, Arthur J. Dempster, desarroll un analizador magntico que enfocaba iones formados por impacto electrnico (electron impact) sobre un colector elctrico, permitiendo descubrimientos en fsica atmica y nuclear en los 30s. En la dcada de los 40s, espectrmetros se comercializan (Europa y Estados Unidos). Tambin se desarroll el espectrmetro de masas de tiempo de vuelo (time-of-flight, TOF),

A principios de los 50s. El analizador de masas cuadrupolo. En los 60s, Otros mtodos de ionizacin surgieron, desorcin de campo, ionizacin secundaria (secondary ionization MS o SIMS), desorcin de plasma y desorcin lser. En 1974 se desarroll la espectrometra de masas Fourier ICR (FT-ICR MS). En los 80s se desarrollo la tcnica FAB (Fast Atom Bombardment). Y Matrix-assisted laser desorption ionization (MALDI).

Los espectrmetros de masas son utilizados para el estudio de sustancias y materiales con alta precisin y sensibilidad. Los campos de aplicacin: astronmicos, geofsica y geoqumica, qumicos, toxicologa, ciencias ambientales, y en forma creciente en ciencias biolgicas y biomdicas.

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Ionizacin de la muestra . La ionizacin de la muestra se consigue por bombardeo mediante electrones (e-) segn el proceso: M + e- M+ + 2e-

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Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente seal elctrica. El ordenador al que est conectado el aparato recoge las distintas seales y las reproduce en forma de espectrograma, formato de fcil interpretacin.

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Un Espectrmetro de Masas es un instrumento que mide las masas de molculas individuales que han sido convertidas en iones. No mide la masa molecular directamente, pero mide la relacin masa/carga de los iones formados de las molculas.

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Componente Sistema de entrada

Variantes 1. 2. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Directo Columna capilar cromatografa liquida. Impacto electrnico. Ionizacin qumica. Ionizacin de campo. Desercin de campo. Bombardeo con tomos rapidos. Electrospray, incluyendo nanospray y microspray. Matrix-assisted laser desorption (MALDI) Cudruplo. Trampa de iones (ion trap). Tiempo de vuelo (time of flight TOF). Analizador FT-ICR.

Dependiendo del tipo de entrada y tcnica de ionizacin usada, la muestra puede ya estar en forma de iones en solucin, o ser ionizada en conjunto con su volatilizacin por otros mtodos en la fuente de iones.

Fuente de iones

Analizador de masas

1. 2. 3. 4.

Ionizacin por electrospray y MALDI han aportado dos importantes mtodos para la produccin de iones de pptidos y protenas en fase gaseosa

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Sistemas indirectos de entrada: Sistema ms clsico y simple, en el cual la muestra se volatiliza externamente y se introduce en la regin de ionizacin que est a baja presin. El sistema de entrada es normalmente de vidrio.

Entrada por sonda indirecta: los lquidos y slidos no voltiles se introducen en la regin de ionizacin mediante un soporte para muestra o sonda, el cual se inserta a travs de un cierre de vaco. Las sondas tambin se usan cuando la cantidad de muestra es limitada.

Sistemas de entrada cromatogrficos y de electroforesis capilar: Cuando al espectrmetro de masas va acoplado un sistema de cromatografa de gases o de lquidos, o a columnas de electroforesis capilar que permiten la separacin y determinacin de los componentes de mezclas complejas.

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TIPO

NOMBRE Y ACRNIMO

AGENTE IONIZANTE

Impacto de electrones (EI)

Ionizacin qumica (CI) Ionizacin por campo (FI)

electrones energticos
iones gaseosos reactivos electrodo de elevado potencial electrodo de elevado potencial campo elctrico elevado haz de lser fragmentos de fisin del 252Cf haz de tomos energticos haz de iones energticos

Fuentes de fase gaseosa: Se volatiliza la muestra y luego se ioniza.

Fuentes de desorcin: La muestra en estado slido o lquido, se transforman directamente en iones gaseosos. O tambin Fuentes duras: comunican suficiente energa a las molculas para que estn en un estado de energa altamente excitado. Su espectro da lugar a muchos picos y nos da informacin del analito. Fuentes blandas: dan lugar a poca fragmentacin y el espectro con muy pocos picos dndonos informacin til ya que nos permite la determinacin exacta del peso molecular.

Fase Gaseosa

Desorcin

Desorcin por campo (FD) Ionizacin por electronebulizacin (ESI) Desorcin/ionizacin asistida por una matriz (MALDI) Desorcin por plasma (PD) Bombardeo con tomos rpidos (FAB) Espectrometra de masas de iones secundarios (SIMS)

Ionizacin por termonebulizacin (TS)

elevada temperatura

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Fuente de FD

Sonda y emisor de FD

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Sistema acelerador. En el sistema acelerador las partculas ionizadas son obligados a atravesar una primera ranura aceleradora por una pequea diferencia de potencial. Entre esta primera y una segunda ranura existe una diferencia de potencial muy elevada que imprime a las partculas su velocidad final. Una tercera ranura acta como colimador del haz de partculas.

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Analizadores de masa.

Analizadores de sector magntico

Espectrmetros de doble enfoque

Para la separacin de iones con diferente relacin m/e se dispone de varios dispositivos

Espectrmetro de masa cuadrupolar Analizadores de masas de tiempo de vuelo (TOF): Analizadores de trampa de iones Transformada de Fourier (FT)

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Detectores

Los iones llegan al detector el cual est constituido por un ctodo emisor que al recibir el impacto de las partculas cargadas, este emite electrones. Estos son acelerados hacia un dnodo el cual emite varios electrones ms en cada impacto

Copa Faraday

Detector de Microcanales

Multiplicador de Electrones

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Como consecuencia del bombardeo electrnico en la cmara de ionizacin, las molculas se rompen en una serie de fragmentos. El pico del espectrograma que aparece con valor ms elevado de m/e corresponde a la molcula ionizada sin fragmentar y recibe el nombre de masa patrn. El pico mayor del espectrograma de masa se llama pico base

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Aplicaciones cualitativas

Aplicaciones cuantitativas

Determinacin del peso molecular Determinacin de la formula molecular Identificacin de compuestos por su fragmentacin patrn Identificacin de productos de reaccin o de productos metablicos Caracterizacin y anlisis de polmeros Anlisis de sangre. Estudiar la abundancia de istopos

Determinacin cuantitativa de especies moleculares o tipos de especies moleculares en muestras orgnicas, biolgicas y ocasionalmente inorgnicas. Determinacin de la concentracin de elementos en muestras inorgnicas y, en menor medida, de muestras orgnicas y biolgicas