Laboratorio de Hidro y Electrometalurgia

DIAGRAMAS Eh pH O DIAGRAMAS DE POURBAIX

JEISSON DAVID GOMEZ CAMACHO JHORMAN DAYAN RIVERA PICO

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CONTENIDO
1. 2. 3. 4. Introduccin. Diagrama de pourbaix. Caractersticas de los diagramas de pourbaix. Construccin de los diagramas de pourbaix. 4.1 Potencial de voltaje Eh. 4.2 Potencial estndar E. 4.3 ejemplo de la construccin de un diagrama pourbaix. 5. Usos del diagrama de pourbaix.

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1. INTRODUCCIN
Los diagramas de pourbaix resumen normalmente los equilibrios qumicos y electroqumicos, los cuales son diagramas de potencial Vs pH. Estos diagramas muestran las zonas de estabilidad termodinmica de las especies en los sistemas metal-electrolito a la temperatura de inters acuoso (ASTM G 15-93). De este modo, los diagramas indican bajo que condiciones de potencial y pH el metal es estable termodinmicamente (o inmune a la corrosin) y bajo que condiciones puede causar su disolucin para formar iones (corrosin) o su transformacin en xidos, hidrxidos, hidruros o sales metlicas que pueden producir pasivacin.

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2. DIAGRAMA DE POURBAIX
Representacin grafica

Condiciones termodinmicas estndar

Ecuacin de Nernst

Equilibrios qumicos y electroqumicos

Constantes de equilibrio

Agentes Complejantes

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3. CARACTERISTICAS DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX

Lneas horizontales Lneas verticales Trazado discontinuo fino

Lneas oblicuas

Trazado continuo

Lneas discontinuas gruesas

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4. CONSTRUCCION DE LOS DIAGRAMAS DE POURBAIX

Estos diagramas representan las reas de estabilidad termodinmica de las especies slidas o acuosas en funcin del potencial y del pH a la temperatura de inters. De este modo, los diagramas indican bajo que condiciones de potencial y pH el metal es estable termodinmicamente (o inmune a la corrosin) y bajo que condiciones puede causar su disolucin para formar iones (corrosin) o su transformacin en xidos, hidrxidos, hidruros o sales metlicas que pueden producir pasivacin.

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El eje vertical se denomina Eh para el potencial de voltaje.

El eje horizontal es el pH = -log[H+]

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4.1 Potencial de voltaje Eh

Es calculado a travs de la ecuacin de Nernst: E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)R : Constante de los gases ( 0,082 atm/mol.K ) T : Temperatura ( K ) n : Nmero de electrones que participan en la reaccin F : Constante de Faraday ( 23.060 cal/volt.equival. o96.500 Coulomb ) [Ox] : Actividad de Ox. [Red] : Actividad de Red. E : Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V

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4.2 potencial estndar E

i : Coeficientes estequiomtricos de la reaccin i : Energas libres de formacin n : Nmero de electrones que participan en la reaccin F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt. equivalente o 96500 Coulomb ) : Energa libre de Gibbs.

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CUANDO UN ELEMENTO PIERDE ELECTRONES SE OXIDA, para que exista desoxidacin debe existir un oxidante que capta esos electrones. CUANDO UNELEMENTO GANA ELECTRONES SE REDUCE, para que exista esa reduccin debe existir un reductor.

Ejemplos. Cu++ + 2 e- ---------> Cu. (Reduccin del Cu++). En este caso el Cu++ se redujo pasando a Cu metlico. El Cu sera el reductor del sistema. Cu Cu ++ + 2e- (Oxidacin del Cu) En este caso el Cu se oxid, ya que perdi electrones pasando a Cu++ (estado +oxidado). El oxidante del sistema sera Cu++.

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4.3 Ejemplo de la construccin de un Diagrama de pourbaix

Dibujar el Diagrama de Pourbaix para el metal X a 25C y 1 atm. de presin. Utilizar las especies de la tabla que se presenta a continuacin, considerando una concentracin molar de las especies inicas como 10-3 molar.

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Tabla: Especies del metal X, con sus respectivas energa libre de Gibbs.

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1) Reaccin X/X+3. Debemos Equilibrar la reaccin. X ----> X+3 + 3e-

Recordando esta ecuacin general.

aA + cH20 + ne- = bB + mH+ Tenemos los siguientes coeficientes: a=1, b=1, c=0, m=0, n=-3 EL COEFICIENTE N ES NEGATIVO PORQUE LOS ELECTRONES SE DESPLAZARON ENEL PRODUCTO DE LA REACCIN ( LADO DERECHO).
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La energa libre de Gibbs de esta reaccin es: Go= (Gf Gi) Go = -115 - 0= -115kcal/mol Go = -n*Eo*F Go= -(-3)* Eo *23.06 Go = -115 A partir de esta ecuacin se determina el potencial inicial, para este caso: Eo=-1,662 Eh: potencial de oxidacin (volt).

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Posteriormente se debe determinar el potencial Eh, para ello tenemos la siguiente ecuacin: Eh=Eo + m/n* 0.06ph-0.06/n*log(act.B^b/act.A^a) Eh=-1.66 -0.0591/-3*log((10-3) 1/11) Eh= -1.72 volts. Potencial de equilibrio. El Eh no esta influenciado por el Ph, ya que no se libera el protn H+ en esta reaccin, por tanto automticamente m/n* 0.0591ph es igual a 0. Nota: Actividad de A es 1, ya que la concentracin molar del metal (solido) es siempre 1.
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USOS DEL DIAGRAMA DE POURBAIX

HIDROMETALURGIA

Inmunidad

Corrosin

Pasivacin

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