Qumica Inorgnica Prof. David Soraire Ciclo lectivo 2013.

Las porfirinas son el grupo prosttico de las cromoprotenas porfirnicas. Estn compuestas por un anillo tetrapirrlico con sustituyentes laterales y un tomo metlico en el centro, unido mediante cuatro enlaces de coordinacin. Se clasifican basndose en los sustituyentes laterales del anillo en: Mesoporfirinas, Uroporfirinas, Etioporfirinas Protoporfirinas. Estas ltimas son las ms relevantes. Presentan como sustituyentes 4 metilos, 2 vinilos y 2 grupos propinicos.

 Su estructura posee anillos formados por hidrocarburos en su mayora (carbonos de metano y carbonos betapirrolticos) causantes de las reacciones electrolticas (nucleoflicas y electroflicas) a las que se ven sometidas las porfirinas que de acuerdo con la densidad electrnica se experimentan en las posiciones meso y el anillo reducido del pirrol. Estos anillos son estructuras compartidas entre la clorofila y la hemoglobina. En el centro del anillo se encuentra un tomo de hierro que conforma lo que se llama el grupo Hemo, que se direccionan dentro de este catalizando los procesos energticos que ocurren dentro de la porfirina. La estructura permite que en su interior puedan fluir libremente electrones, los cuales son trasportados y localizados en otros sitios, actuando en dos procesos fundamentales de la vida: la fotosntesis y la respiracin aerbica.

 En la obtencin de porfirinas ocurren dos procesos fundamentales: 1 Consiste en la modificacin de sustitutos del grupo hemo; 2 Proceso consiste en la sntesis de la porfirina que sugiere una modificacin natural como en el hemo, pero es ms selectiva respecto a la absorcin de sustitutos perifricos ya que algunos de ellos no permiten ser modificados. Las sntesis que se desarrolla en la Porfirinas se puede clasificar en:

 Tetramerizacin del monopirrol. Se realiza sobre las porfinas que contienen solamente un sustituto. All se somete a reaccin un pirrol 2-5 y un aldehdo (Sntesis de Rothemund). Tambin se utiliza para sintetizar el meso-tetrafenilporfil. Otro acercamiento de la tetramerizacin del monopirrol, implica la doble-condensacin de un 2acetoximetilpirrol y posteriormente la condensacin similar con 2hidroximetilpirrol.

 Condensacin de los intermediarios de los dipirroles.

Utilizados en las porfirinas que poseen un centro simtrico en donde los sustituyentes tienen esa misma simetra a una de las mitades de las molculas, los intermediarios ms utilizados para la sntesis son los dipirrometinos, donde la doble condensacin de 1-bromo-9metildipirrometino, en un fundimiento de cido orgnico, como el cido succnico, que funde a la temperaturas de 189 C da buenas producciones de Porfirinas. Condensando un 1,9-dibromodipirrometina y un 1,9-dimetildipirrometina este mtodo se puede utilizar tambin para la sinterizacin de las porfirinas, en los cuales una o ambas mitades de la molcula son simtricas

Dentro de los diversos componentes de la porfirina se encuentran: La clorofila la cual es principalmente un pigmento encargado de la fotosntesis absorbiendo energa en todas las longitudes de onda del espectro visible, posee cuatro anillos pirrlicos complejos.

La hemoglobina, molcula encargada de trasportar el oxgeno y dixido de carbono. Est en los glbulos rojos y consta de cuatro unidades cadenas polipeptdicas agrupadas en pares. En el humano adulto, hay dos cadenas idnticas alfa, y dos cadenas beta. Cada una de las cuatro cadenas tiene un tomo de Fe en su centro. Los cuatro tomos de hierro permiten que la molcula de hemoglobina ligue cuatro molculas de oxigeno. Si las molculas de hemoglobina se combinan con el oxgeno se produce los que se denomina como oxihemoglobina, que es roja y pigmenta la sangre. Sin embargo, cuando la molculas de oxgeno ingresan a los tejidos, la hemoglobina se torna verdosa. El producto de la degradacin de la Hb en el humano es la bilirrubina.

 Con el fin de generar mayor potencia en la porfirinas para que estas fueran ms profundo en la clula, se crearon las porfirinas sintticas. El primer resultado optim fue la verteporfirina la cual present por primera vez la eficacia y potencia requerida, esta fue utilizada para combatir la ceguera. Respecto al problema de penetracin total en la clula maligna se trata en la actualidad con la fotoangioplastia ya que se inyecta la porfirina, se espera a que se acumule y posteriormente se incide luz de una fuente minscula. A la porfina se le agrega un polmero (polilisina de cadena repetitiva), el polmetro abre la capa lipdica de la pared de la bacteria permitindole a la porfina entrar en la clula, estando en el interior puede activarse para eliminar dicha clula.

 La terapia foto dinmica (TFD), es un tratamiento alternativo para el cncer de piel, permitiendo eliminar las clulas cancergenas en forma selectiva. Es una tcnica no invasiva que se lleva a cabo por medio de la inyeccin intravenosa de la porfirinas, que se concentran en los tumores malignos. El mecanismo de captacin celular esta relacionado con el receptor de la lipoprotena de baja densidad (LDL). Al incidir la luz sobre el tumor, es absorbida por la porfirina que se activa, traspasando energa lumnica a las molculas de oxigeno y creando con ello oxigeno monoatmico que reacciona con otras sustancias, iniciando una serie de reacciones moleculares que conllevan a la destruccin de las clulas y los tejidos que la componen.

Alumna: Emilia Lujn

Prof. En Qumica.