INTOXICACIN POR PLSTICOS

Medicina del Trabajo. UMF 61, Veracruz, Ver. a 19/Nov/2013 Juan Manuel Ulibarri Martnez R1MT. Omar Gabriel Martnez Garca R1MT.

2da mitad de este siglo La era de los plsticos.

Definicin: Material construido por macromolculas orgnicas (carbono, hidrogeno y otras), que durante su procesamiento son lo suficientemente blandas para ser moldeadas de acuerdo a su aplicacin planeada y cuyo producto final se solidifica conservando la forma que se le dio.

Los principales componentes del plsticos son los polmeros. Los polmeros estn conformados por una gran cantidad de molculas denominadas monmeros las cuales estn unidas entre si formando cadenas.

El trmino plstico connota el producto final listo para su uso.

Los productos intermedios se conocen como resinas. Dentro del grupo de los plsticos se incluyen los elastmeros (gomas) y los textiles sintticos.

HISTORIA
Como surgieron los plsticos?

Surgieron en E.U., decada de 1860. Se ofrecio un premio de 10,000 dlares a quien hallara un material econmico que sustituyera al marfil, para hacer bolas de billar.

Ganador: John Wesley Hyatt. Hizo una bola con lo que el llam Celuloide.

El celuloide no es totalmente sinttico (materia prima la celulosa), pero indujo la idea de crear el primer material que si lo fuera completamente.

Leo Beakland 1907, mezcla fenol (cido carblico) y el gas formaldehido; y voil: el resultado, un plastico que llamo Baquelita.

El primer plstico termoestable

Puede ser fundido y moldeado mientras est caliente, pero que no se ablanda por el calor y no se moldea de nuevo una vez que ha fraguado.

GENERALIDADES

De donde se obtienen los plsticos?

En los seres vivos existen compuestos de carcter macromolecular. Con modificaciones qumicas adecuadas estos polmeros llegan a ser considerados polmeros semi-sintticos. Pero para la obtencin de los polmeros de sntesis, se utilizan los recursos fsiles.

De ellos es el petrleo la materia prima base para la obtencin de los plsticos, por su fcil obtencin y el desarrollo que ha alcanzado.

Nota: En el siglo XIX el carbn era la fuente fundamental de obtencin de productos de carcter orgnico. Actualmente mientras no se ponga a punto la tecnologa adecuada para transformar este recurso en productos similares a los derivados petrolferos, no resulta interesante la sustitucin del petrleo por el carbn.

El gas natural se utiliza fundamentalmente con fines energticos, ya que dada su composicin a base de hidrocarburos de bajo peso molecular, las aplicaciones con fines sintticos estn econmicamente limitadas. La primera operacin a que se somete el petrleo bruto es el refinado. Consiste en la separacin de los distintos componentes del petrleo por accin del calor a diferentes intervalos de temperatura.

De las fracciones obtenidas, la nafta, que es una mezcla de hidrocarburos de ms de cinco tomos de carbono, es la que se utiliza para la fabricacin de los plsticos sometindola previamente a los procesos de craqueo y reformado.

El craqueo es el proceso en el que se produce la ruptura de cadenas hidrocarbonadas dando lugar a molculas pequeas de dos a cuatro tomos de carbono con dobles enlaces. El craqueo puede realizarse de manera trmica o cataltica.

El reformado es el proceso mediante el cual se modifica la estructura de las molculas para obtener fundamentalmente compuestos aromticos, conocidos como fraccin BTX (Benceno, Tolueno, Xilenos).

Mediante estas transformaciones de la nafta se obtienen los dos pilares fundamentales en los que se basa la industria petroqumica: las olefinas y los aromticos. Ambos son la base de la industria qumica orgnica actual (plsticos, colorantes, detergentes, pinturas, frmacos, fitosanitarios, etc.).

Esquema de transformacin hacia polmeros.

Existen 2 procesos de sntesis qumica para fabricar los plsticos: Polimerizacin Policondensacin.

Polimerizacin:
En este proceso las macromolculas se constituyen a partir de numerosos monmeros, este proceso no da lugar a subproductos.

Principales formas y ejemplos de polimerizacin: Isopolimerizacion (homopolimerizacin) Copolimerizacin solo un tipo de monmeros entra en el proceso. Participan varios tipos de monmeros, cada uno de los cuales es capaz a su vez de polimerizar. Uno de los monmeros es incapaz de polimerizar, pero se vuelve activo por la accin de otro monmero diferente, que si es capaz de polimerizar. Polietileno Poliestireno Cloruro de polivinilo. Acetato-cloruro de polivinilo

Heteropolimerizacin

cido maleico ms el monmero de estireno

Una variedad de este tipo de polimerizacin es la llamada poliadicin, en la cual ninguno de los monmeros es capaz de polimerizar pero reaccionan entre si, intercambiando tomos o grupos de tomos, dando como resultado final la formacin de grandes polmeros. Ej. Los poliuretanos y las resinas epoxi.

Cualquiera que sea, el proceso de polimerizacin, se siguen las siguientes 3 fases:

Iniciacin Corresponde a la formacin de radicales libres a partir de una estructura qumica donadora de radicales, misma que se le conoce como iniciador.

Terminacin El radical-polmero reacciona con otros radicales, monmeros o molculas de disolventes, dando lugar al producto final.

Propagacin Se inicia la formacin de una cadena siguiendo la reaccin del radical con un monmero para formar as un radical-monmero que acta de la misma manera con otro monmero y as sucesivamente.

Policondensacin:

En este proceso 2 molculas se unen eliminando, cada una de ellas, una porcin que al unirse da lugar a una nueva molcula, generalmente pequea y simple, que recibe el nombre de subproducto y que no aparece en el policondensado final.

Una caractersticas de los policondensados es que se pueden mantenerse y almacenarse en estado semislido, posteriormente y por accin del calor, la presin o adicionndoles catalizadores, pueden moldearse a la forma deseada.

Sustancias Auxiliares o Aditivos

Cualquiera que sea el proceso de sntesis, es comn que se agreguen diversas sustancias qumicas que en conjunto se llaman auxiliares o aditivos y que en un momento dado, son las que determinan los efectos adversos.

Los aditivos son sustancias dispersas en la masa de polmero que se utilizan ampliamente en todo tipo de polmeros: Termoplsticos Termofijos Cauchos No deben ser voltiles a la temperatura de transformacin, no deben migrar hacia el exterior, ni tener ningn efecto nocivo ni durante su manipulacin ni durante su uso.

Se utilizan para modificar las propiedades mecnicas, qumicas y fsicas en un grado mucho mayor que el permitido por la simple alteracin de la estructura molecular fundamental.

Para ello, substancias algenas (aditivos), se introducen intencionadamente para modificar muchas de estas propiedades y para aumentar la utilidad del polmero, por ejemplo, hacindolo ms duro o ms flexible o ms barato.

Otra funcin de los aditivos es evitar la degradacin del polmero cuando se use o durante su tratamiento o en ambos casos por medio de aditivos apropiados.

Sustancias auxiliares empleadas ms usualmente Catalizadores A diferencia de las reacciones qumicas generales, en el campo de los plsticos los catalizadores si son incorporados al producto final Retardan especficamente las reacciones de polimerizacin cidos y lcalis utilizados en el proceso de policondensacin. Perxidos orgnicos, boranos y compuestos orgnicos del aluminio, usados en la polimerizacin. Fenoles cido pcrico Diaminas

Inhibidores

Aceleradores

Aceleran la formacin de radicales libres de los iniciadores

Naftenato de cobalto

Sustancias auxiliares empleadas ms usualmente (continuacin...) Estabilizadores Compuestos que impiden la polimerizacin espontanea o la degradacin de los polmeros Hidroquinona adicionada al estireno. Aceites epxicos. Sistemas bario-cadmio. Derivados de la hidroquinona Fenoles Aminas Oximas Dilauriltiodipropiaonato Cloruro de estao. Sulfuro de molibdeno Alcohol cetlico Varios tipos de detergentes

Antioxidantes

Contrarrestan la oxidacin producida por la accin del oxgeno del aire ambiental en las uniones dobles no saturadas

Antiestticos

Previenen la acumulacin de la electricidad esttica

Antiespumantes
Lubricantes

Son substancias que liberan gas o vapor durante el montaje del plstico, dando lugar a estructuras con caractersticas de esponjas
Agentes que al interponerse entre macromolculas lineales, aumentan la distancia entre las mismas y al disminuir la capacidad de unin termolecular, incrementan la excitabilidad del plstico

Carbonato de amonio . Hidrocarburos clorados.

Estearato de calcio. Ceras de polietileno.

Sustancias auxiliares empleadas ms usualmente (continuacin...)

Plastificantes Al incorporarse dentro de los polmeros, hacen a estos ms flexibles y fciles de procesar Dibutil ftalato Dietilhexilftalato Polietilenglicol Parafinas cloradas Otros La tiza Dixido amorfo de silicio Algunos productos de madera

Rellenadores

Son compuestos que le confieren nuevas propiedades al producto final: mayor resistencia a la abrasin y menor flamabilidad

Disolventes

Se emplean como medios en los cuales la polimerizacin ocurre; algunos de ellos son extremadamente txicos
Son pigmentos naturales o sintticos, usados para dar color a los plsticos

Benceno, Tolueno, Acetato de etilo, Acetato de amilo, Alcohol butlico, Alcohol etlico, Alcohol metlico, Metiletilcetona, Etc.
Nigrosina, Dixido de titanio, xido de hierro, Amarillo de cromo y Azul ultramarino Fosfato de tricresilo, Disulfuro de tetrametiltiuram y los estearatos de calcio, aluminio o zinc

Colorantes

Agentes antimoho

Clasificacin de los plsticos

Termofijos, Termoestables o Termoendurecibles

Termoplsticos

Termofijos Aquellos que por accin del calor o de algn otro catalizador se endurecen, produciendo estructuras slidas permanentes. Inlcluyen: Amino plsticos (derivados de la urea y de la melanina) Polisteres Resinas alquiricas Resinas epoxi Resinas fenolicas

Termoplsticos Aquellos que por accin del calor se reblandecen y se endurecen de nuevo al enfriarse. Incluyen: Acrlicos Estirenicos Vinlicos Amidicos Fluoderivados

Principales familias de plsticos:

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

Familia de los vinlicos Familia de los acrlicos Familia de los isocianatos Familia de los gliceroftalicos Familia de los epoxi Familia de las poliamidas Familia de los elastmeros Familia de los fenoplsticos Familia de los aminoplsticos

Cdigos de identificacin y reciclaje de los plsticos

PROCESO DE PRODUCCIN
Procesado de plsticos

La industria de proceso de plsticos convierte material polimrico a granel en artculos terminados.

Materias primas

La industria del plstico recibe sus materias primas para la produccin en las formas siguientes:

Material polimrico completamente formulado, en forma de pellets, grnulos o polvo, que se introduce directamente en las mquinas para su procesamiento.

Polmeros no formulados, en forma de grnulos o polvo, que son mezclados con aditivos antes de introducirlos en la maquinaria.

Materiales en forma de hojas, rodillos, tubos y lminas polimricos, que son sometidos a posteriores procesos.

Otros materiales, que pueden ser totalmente polimerizados en forma de suspensiones o emulsiones, o lquidos o slidos que pueden polimerizarse, o sustancias en un estado intermedio entre las materias primas reactivas y el polmero final.

Procesos de conversin Los siguientes procesos se utilizan habitualmente:

Moldeo por compresin

Consiste en calentar el material plstico, que puede estar en forma de grnulos o polvo, en un molde sostenido en una prensa. Cuando el material se hace plstico, la presin lo fuerza a adoptar la forma del molde. Algunos artculos fabricados mediante moldeo por compresin son: Tapones de botellas Cierres de jarras Clavijas y enchufes elctricos Asientos de sanitarios Bandejas Artculos de fantasa.

Moldeo a presin

Restringido normalmente a materiales termoendurecidos. El material termoestable se calienta en una cavidad y despus se introduce mediante un pistn en un molde que est calentado y separado de la cavidad de calefaccin. Se usa en artculos con insertos metlicos delicados, como un conmutador elctrico y en objetos muy gruesos, donde la reaccin qumica no se completa mediante el moldeo por compresin normal.

Moldeo por inyeccin

En este proceso los grnulos o polvos de plstico se calientan en un cilindro (conocido como husillo) separado del molde. El material se calienta hasta que se hace fluido y despus se empuja al molde donde se enfra y endurece. Restringido normalmente a termoplsticos.

Extrusin

Proceso en el que una mquina ablanda un plstico y lo hace pasar a travs de un troquel que le da la forma que retiene al enfriarse. Los productos de la extrusin son tubos. Los tubos para usos industriales o domsticos se producen de esta forma. El proceso de extrusin es de dos tipos.

En uno se produce una hoja plana que se puede convertir en artculos tiles mediante otros procesos.

El segundo es un proceso en el que se forma el tubo extruido y cuando an est caliente se expande mediante una presin de aire mantenida dentro del tubo. Esto da lugar a un tubo con una pared muy fina, que al cortar pueden formar bolsas sencillas.

Calandrado

En este proceso se introduce un plstico entre dos o ms rodillos calentados y lo convierten en una hoja.

Moldeo por insuflacin de aire comprimido

Combinacin del proceso de extrusin y de termomoldeado. Se extruye un tubo en un molde abierto; cuando alcanza el fondo el molde se cierra en torno a l y se expande el tubo por presin de are. De esta forma se sellan la parte superior y la inferior. En este proceso se obtienen artculos huecos, de los cuales las botellas son los ms importantes.

Moldeo por rotacin

calienta y enfra una forma hueca que se rota para que la fuerza de la gravedad distribuya polvo finamente dividido o lquido sobre la superficie interna de dicha forma.

Artculos fabricados: balones de ftbol, muecas y otros artculos similares.

Colada de pelculas

Una aplicacin importante de algunos plsticos es el revestimiento de papel. Para ello, se extruye una pelcula de plstico fundido sobre papel en condiciones que favorecen la adherencia del plstico al papel.

Termoformado

Procesos en los que una hoja de un material plstico, (frecuentemente termoplstico), se calienta, por lo general en un horno, y despus se moldea en una forma determinada mediante presin de pistones mecnicos o de aire o vapor comprimidos.

Ej: Accesorios para lmparas, seales de trfico, carteles publicitarios, baos y otros artculos de tocador y lentes de contacto.

Conformado por vaco

Son procesos de moldeado trmico, donde se calienta una hoja de plstico en una mquina sobre un cavidad, alrededor de cuyo borde se sujeta, y cuando est flexible se fuerza por succin dentro de la cavidad, en la que adopta una forma especfica. Se obtienen recipientes de paredes finas, as como artculos de publicidad, bandejas, materiales para envasar artculos como pasteles de fantasa, frutas blandas y carne troceada.

Laminado

Se comprimen dos o ms materiales en forma de hojas para obtener una hoja o un panel con propiedades especiales. Ej. Laminados decorativos fabricados con resinas fenlicas y amnicas.

Procesos de la tecnologa de resinas

Se polimeriza una resina lquida bajo la accin del calor o de un catalizador y de esta forma se unen partculas discretas o fibras, o pelculas u hojas, obtenindose un panel robusto de construccin rgida.
Entre estos se incluye la fabricacin de muebles, carroceras de coches y cascos de barcos de fibra de vidrio impregnada con resinas de polister o epoxi, recuerdos y bisutera de plstico.

Procesos de acabado Se incluyen diversos procesos comunes, ej. uso de pinturas y adhesivos. Tambin existen tcnicas especficas utilizadas para la soldadura de plsticos: Uso de disolventes, como hidrocarburos clorados, metiletilcetona (MEC) y tolueno, para unir hojas de plstico rgido en la fabricacin general, carteles publicitarios y obras similares. La radiacin de radiofrecuencia (RF) utiliza una combinacin de presin mecnica y radiacin electromagntica para soldar material plstico flexible en la fabricacin de carteras, portafolios y coches para nios Tambin se utilizan ultrasonidos en combinacin con presin mecnica para artculos semejantes.

Algunos dispositivos plsticos para uso directo en los humanos:

Implantes permanentes Implantes de uso transitorio

Vlvulas cardiacas, injertos vasculares, rganos artificiales, implantes ortopdicos. Lentes de contacto, ojos artificiales, dentaduras, algunos tipos de catteres, dispositivos intrauterinos. Bolsas para sangre, derivados sanguneos o soluciones parenterales, medicamentos. Ropas protectoras, tablillas, abrazaderas, etc.

Dispositivos para almacenamiento Otros

RIESGOS Y SU PREVENCIN
Como todos los agentes qumicos, los plsticos pueden causar efectos dainos, ms prominentes: son:

Trastornos de hipersensibilidad Intoxicaciones Carcinogenicidad

Grupo ms expuesto: Trabajadores expuestos laboralmente a las sustancias y procesos en la produccin. Los riesgos especiales de los polmeros estn estrechamente relacionados con las numerosas sustancias (aditivos) utilizadas en la elaboracin de los productos.

Efectos Biolgicos de los Plsticos Poco se sabe de los mecanismos intrnsecos de cmo los plsticos dan lugar a sus efectos txicos y carcingenos.

a)

Los monmeros son los principales responsables de la patologa, en tanto que los polmeros (productos finales), generalmente son estables y no reactivos.

b) Entre ms larga sea la molcula, menor su reactividad fsica y qumica, y por ende sus efectos txicos y antignicos.. c) Dentro de la patologa causada por los plsticos, los aditivos juegan un papel importante, especialmente como agentes sensibilizantes.

d) Los polmeros, bajo ciertas circunstancias pueden sufrir un fenmeno de degradacin espontnea y liberar sus componentes potencialmente txicos. Ej. El fenaplasto; por este mecanismo puede librar benceno, tolueno, fenol y otros productos txicos mas.

e) En contenedores o envases de plstico frecuentemente utilizados para almacenar alimentos, productos biolgicos o medicamentos, puede ocurrir la migracin de alguno de los componentes del plstico y de esta manera contaminar el producto almacenado.

La FDA, designa a estos compuestos contaminantes como aditivos indirectos y para muchos de ellos, ha sealado los limites dentro de los cuales no producen efectos dainos.