Poliuretano

Curso: IQ4421 Polimeros

Historia

Gkug En 1937 el doctor Otto Bayer estaba buscando una nueva va para sintetizar fibras que, tras la invencin del nylon, haba aumentado la demanda de fibras sintticas para sustituir a la seda. Con 35 aos de edad, al entonces jefe del laboratorio cientfico principal de la denominada I.G. Farbenindustrie en Leverkusen (Alemania), no slo le interesaba desarrollar una nueva qumica sino que tambin pretenda conseguir un mtodo de produccin de plsticos ms sencillo y con menos subproductos. Redaccin Interempresas Avin Solar Impulse. Su invencin de la qumica del poliuretano (PUR), basada en la reaccin de diisocianatos y polioles, se implant no sin esfuerzo: la idea de sintetizar plsticos a partir de los isocianatos, conocidos por su elevada reactividad e inestabilidad qumica, no fue bien acogida por sus superiores. A pesar de ello, el 13 de noviembre de 1937 se solicit una patente sobre los resultados de la investigacin y se puede considerar que la patente imperial alemana DRP 728.981 constituye la partida de nacimiento de la qumica del poliuretano. Al contrario de lo que se esperaba, a partir de los primeros intentos no se consiguen fibras que llegaran algo ms tarde, sino una espuma cuyos poros se deben a la formacin de dixido de carbono como subproducto. La dcada de 1940: labor pionera para qumicos e ingenieros Paralelamente al trabajo de laboratorio, el inventor y su equipo se dedican a dilucidar dnde podran aplicarse las espumas, fibras y elastmeros del nuevo plstico. Algunas citas de las patentes bsicas registradas hasta 1948 demuestran que los investigadores desarrollaron una enorme creatividad: Los materiales porosos ligeros son adecuados como material de soporte en la construccin de aviones y barcos, como aislante trmico y acstico, para piezas de mobiliario, ruedas, juguetes, construccin de edificios, prtesis, suelas de calzado y vendajes de traccin. Aunque antes de que tales productos pudieran desarrollarse y lanzarse al mercado, todava quedaban grandes retos que superar. As, haba que encontrar vas para fabricarlos de forma industrial para lo cual se necesita la tcnica de procesado adecuada de modo que pronto se inici una fructfera colaboracin entre qumicos e ingenieros. Por otra parte, antes de nada haba que sentar las bases para el inicio de la siguiente cadena de procesos. Aqu, el asunto principal consista en trasladar la reaccin qumica y, con ello, la produccin propiamente dicha de los poliuretanos al cliente manteniendo una elevada calidad de los productos finales. Estacin de carga para vehculos elctricos. La dcada de 1950: evolucin y primeros lanzamientos al mercado Poco despus de finalizar la Segunda Guerra Mundial da comienzo una rpida evolucin de la qumica del poliuretano, as como de la tecnologa de transformacin, los mbitos de aplicacin y los mercados y, por ende, tambin de las capacidades. En 1952 Bayer AG presenta por primera vez un bloque elstico de espuma flexible de la marca Moltopren a partir de diisocianato de tolueno (TDI) y polioles-polister. En los aos siguientes se introducir tambin el politer en el mercado, lo cual ampliar claramente las posibilidades de aplicacin de los poliuretanos. En 1955 Bayer registra la marca Desmopan para sus poliuretanos termoplsticos (TPU) poliuretanos por su origen qumico y termoplsticos por su proceso de transformacin, unos productos verstiles que ofrecen un amplio espectro de posibilidades de uso. A partir de 1958, las pinturas de poliuretano a base de Desmodur y Desmophen (pinturas DD) se convirtieron en sinnimo de pinturas de alto rendimiento para la reparacin de vehculos, barcos y aviones. La dcada de 1960: las espumas rgidas y flexibles conquistan el mercado El ao 1960 marca la consecucin de un nuevo hito en la historia del PUR: en este ao se presenta por primera vez una espuma rgida con capas metlicas superpuestas, lo que hoy se conoce como paneles metlicos tipo sndwich. Las espumas flexibles, por su parte, conquistan los muebles y los asientos de los coches al ofrecer confort y una elevada seguridad. Esta dcada tambin marc el primer uso de las espumas integrales de poliuretano en la fabricacin de reposabrazos para automviles. Los productos fabricados a partir de este material se caracterizan por una transicin continua y gradual, desde una superficie lisa hasta un ncleo celular, de manera similar a la estructura de los huesos. Al ao siguiente nace el elastmero de extraordinarias prestaciones Vulkollan, capaz de resistir las condiciones ms extremas, como en su uso en las ruedas de carretillas elevadoras. En la industria frigorfica, en 1962 se empiezan a usar los aislantes trmicos con espuma rgida de poliuretano, que en la actualidad siguen dominando claramente en las cadenas del fro, pues proporcionan un aislamiento trmico altamente eficaz y, con ello, un funcionamiento econmico de los frigorficos. La presentacin del primer automvil con carrocera enteramente de plstico durante la feria del plstico K 1967 en Dsseldorf, constituy una autntica sensacin. La implantacin en 1968 del mtodo de doble banda para la produccin continua de bloques de espuma rgida, sienta las bases para la expansin del lanzamiento al mercado de paneles termoaislantes para edificios. A la vista de estos grandes avances no es de extraar que tambin el consumo de PUR aumente de forma exponencial. Slo durante los 'vibrantes aos 60' la produccin anual mundial aumenta de las 200.000 toneladas a ms de 500.000. Esta es tambin la poca en la que ya est en el mercado todo el espectro de componentes de poliuretano: desde los diisocianatos pasando por los distintos tipos de polioles, catalizadores y espumantes, hasta aditivos para los ms variados fines. Plato de ducha. La dcada de 1970: el poliuretano se convierte en parte integrante de la vida diaria Las dos crisis del petrleo de la dcada de 1970 frenan el crecimiento del consumo de poliuretano, aunque no repercuten a largo plazo sobre la evolucin del consumo, pues los poliuretanos ya se han convertido en parte integrante de numerosos mbitos, desde los sectores del automvil y la construccin, pasando por la alimentacin y la industria textil hasta el sector de la salud. Se lanzan nuevos productos al mercado, con lo que vuelven a aumentar las posibilidades de negocio. Un ejemplo de ello es el espumado de cavidades en los automviles. Otro de los resultados de la cooperacin entre qumicos e ingenieros fue la introduccin en 1971 de la tcnica del moldeo por inyeccin con reaccin (RIM) que permite, mediante la introduccin de componentes reactivos de PUR a alta presin en un molde, la fabricacin de piezas grandes en ciclos breves y elevada calidad reproducible. As, actualmente se fabrican en un slo paso piezas grandes de carrocera de varios metros cuadrados de superficie para maquinaria agrcola. La dcada de 1980: expansin gracias a la innovacin y a ideas sostenibles

Multiples Aplicaciones
Espumas

rgidas y flexibles Suelas de calzado Fibras textiles Pinturas Selladores Etc.

Mercado Global del PU, segn el tipo de producto

Copolimero

Se hace a partir de dos monomeros, un poliol y un poliisocianato.

Ej:

Enlace uretano

Por ejemplo

Enlaces uretano en el poliuretano

Clasificacin
Termoplastico:

diisocianato con alcohol bifuncional. Termoestables: diisocianato con alcohol trifuncional. Elastomeros: diisocianato con alcohol bi o tri funcional.

Mecanismo de Reaccion
Para

un poliuretano termoplastico, compuesto de un diol y un diisocianato.

Se

necesita un catalizador (DABCO)

Catalizador DABCO
diazobiciclo[2.2.2]octano

C6H12N2
Nucleofilo

Iniciacin

Cuando el DABCO se enlaza a travs del H con el alcohol, queda una carga parcial positiva en el N, una carga parcial negativa en el O.

El oxigeno con una carga parcial negativa dona un par de electrones al C del isocianato pobre en electrones, generando un flujo de electrones que deja al O con una carga positiva y al N con una carga negativa.

La carga negativa del N quita el H del alcohol, formando el enlace uretano

Cinetica
= 2 [] = , = Si [A]=[D] = 3 Es decir: = 3 Integrando entre los limites A=0 a A= y de t=t0 a t=t da: 2 = 1
2

1 0

+ .