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2H2O == H3O+ + OH
H2O == H+ + OH La ionizacin del agua da iones H3O+, iones hidronio (abreviado a veces H+, ion hidrogeno) e iones OH-- , iones hidrxido.
Ya que la ionizacin alcanza un estado de equilibrio, puede representarse por una constante de equilibrio, Keq llamada en este caso constante de ionizacin: Keq = [H3O+] x [OH--] o Keq= [H+] x [OH--] [H2O]2 [H2O] Las formulas entre corchetes representan concentraciones en moles/litro. Como en las diluciones diluidas la concentracin del agua es esencialmente constante, 1000 g/l : 18,0 g/ mol =55,5 mol/litro, el denominador en la ecuacin , anterior se puede combinar con Keq , resultando una nueva constante , KW , denominada producto inico del agua : KW = [H3O+] x [OH--] o KW = [H+] x [ OH-- ]
Se ha encontrado que experimentalmente a 250 C, KW=1,0 x 10- 14, por lo tanto, KW = [H+] x [OH--] = 1,0 x 10-14
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Si el agua pura se ioniza de acuerdo a la ecuacin 18-1 y es la nica fuente de los dos iones, entonces [H+] = [OH--]. Por tanto, [H+] x [OH--]= [H+] x [H+]= [H]2 = 1,0 x 10 - 14 [H+] = 1,0 x 10 -7 mol/litro 1,0 x 10 -7 M En forma similar, en el agua pura [OH]= 1,0 x 10- 7mol/litro. Esto quiere decir que en un -- litro de agua pura, de un total de 55,5 moles, solamente 1,0 x 10- 7 mol de agua esta ionizada. El agua, o las soluciones en donde [H+]= [OH--] = 1,0 x 10-- 7 se dice que son neutras, es decir que no son acidas ni bsicas. En las soluciones acidas, [H+] es mayor que 1x 10- 7 M y [OH--] es menor que 1,0 x 10-- 7 M. En soluciones bsicas, la concentracin de OH-- es mayor que 1,0 x 10-- 7 M y la de H+ es menor que 1,0 x 10- 7 M. En cualquiera de los dos casos el producto de las concentraciones permanece constante e igual a 1,0x10-- 14.
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Si en una solucin acuosa se conoce la concentracin del ion hidrogeno o la del ion hidrxido, la otra concentracin se puede obtener fcilmente por simple sustitucin en la ecuacin: [H+] = 1,0 x 10-- 14 [OH--] = 1,0 x 10--14 [OH-] [H+]
EL CONCEPTO p: p H, p OH, y p K
Como el uso de nmeros tales como 1x 10- 7 y 1,0 x103,2 es engorroso y bastante incomodo , la acidez o la alcalinidad de una solucin se expresa comnmente en una escala logartmica por medio de lo que se llama el pH.
El pH de una solucin se define: como el logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones hidrogeno en moles/litro. Esto equivale a decir, que el pH es el logaritmo decimal negativo de la concentracin de iones H+ .As por definicin, pH = log 1 + log 1 o [H+ ] = 10- p H [H+] De igual forma, la expresin correspondiente para la concentracin del ion OH-- es pOH, definida como: pOH = log 1 + log 1 o [OH-- ] = 10- p OH [OH--]
Por ejemplo, si [H+] = 10- 3, se tendr que el p H = log 1 = log 1 = 3. Cuanto mas pequeo es el p H. [H+] 10- 3 Mayor es la acidez.
La relacin entre p H y p OH se puede ver de la expresin: [H+] x [OH--] = KW = 1014 Tomando logaritmo en ambos lados y cambiando de signo: Log [H+] + log [OH--] =log 10 -14 = -- 14 (Recuerde que log AB = log A + logB). --log [H+] -- log [OH--]= 14 p H + p OH = 14 Por ejemplo, si el pH de una solucin es 4 su p OH = 14 -- 4 = 10. Cuanto ms pequeo es el p OH mayor es la alcalinidad en la tabla se muestra la relacin entre: [H+ ], [ OH-- ], p H y p OH.
LA ESCALA DE p H
Acido de batera
Acido estomacal Jugo de limn Agua de soda Caf negro pH 0 1 3 4 5 [H+] 100 10-1 10-3 10-4 10-5 [OH-] 1014 10-13 10-11 10-10 10-9 pOH 14 13 11 10 9
Agua pura
Bicarbonato de sodio Jabn de tocador Detergentes Limpiadores caseros
7
9 10 11 13
10-7
10-9 10-10 10-11 10-13
10-7
10-5 10-4 10-3 10-1
7
5 4 3 1
Limpiadores de caeras
14
10-14
100
0
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En general se ha adoptado un logaritmo negativo o escala p con la siguiente interpretacin: cuando una cantada esta precedida por la letra p la combinacin significa logaritmo de la cantidad que sigue a la letra p; as por ejemplo, si Ka es la constante de disociacin de un acido: pKa = log 1 = - log Ka Ka Con frecuencia se emplea el pKa para definir la fuerza de un acido o una base. Por ejemplo, un acido cuya constante de ionizacin sea 10-5, tiene un pK = 5. De igual forma, si Kb es la constante de disociacin de una base: pKb = log 1 = - log Kb Kb
HIDRLISIS
En trminos qumicos significa la reaccin qumica de cualquier especie con el agua. Los cidos y las bases no son las nicas sustancias que alteran el equilibrio de los iones OH y H+ en el agua, sino tambin se ha encontrado ciertas sales que se colocan en el agua la disociacin puede volverse acida o bsica, a este proceso se le llama hidrlisis, que generalmente se aplica a la accin entre el agua y las bases conjugadas (iones negativas de los cidos dbiles) o los cidos conjugados (iones positivos de las bases dbiles). La base conjugada de una acido es el ion que se produce por transferencia de un protn del acido (HA) al agua: HA + H2O A + H3Obase conjugada Ejemplo: HAc + H2O Ac- + H3O+
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As, el ion acetato, Ac- es la base conjugada del acido actico HAc.
En la reaccin de hidrlisis, el anin (base conjugada) reacciona con el agua, se transfiere un protn del agua a la base para producir OH-, de suerte que la solucin se hace bsica. A- + HOH
Kh =
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PORCENTAJE DE IONIZACIN
Se refiere cuando se burbujea HCl gaseoso dentro del agua, se ioniza tal como sigue: HCl (g) H2O H+(ac) + Cl-(ac)
La ionizacin del HCl en el agua es totalmente completa en donde 100% del soluto se convierte en iones H+ y Cl, tal como indica la ecuacin. Pero este caso no sucede siempre, as, por ejemplo, el HF, estructuralmente semejante al HCL, solamente se ioniza en un 2,6m en una solucin 1,00 molar; lo cual quiere decir que un litro de solucin, el equilibrio se alcanza despus de ionizarse 0,026 mol de HF para producir 0,026 mol de H+ y 0,026 mol de F, quedando en solucin 0,974 mol de HF como molculas de HF sin disociar, tal como se indica cuantitativamente en la siguiente tabla:
HF 1,000 -0,026 0,974
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H+ 0 +0,026 0,026
F 0 +0,026 0,026
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Porcentaje de ionizacin
X 100
Un acido fuerte es aquel que esta al 100% ionizado o esta muy cerca de este valor, un acido dbil es que tiene porcentaje bajo de ionizacin por lo tanto, el acido HCl es un acido fuerte y el HF es un acido dbil.
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Numero de moles que se disocian Grado (% de disociacin) = X 100 Numero total de moles BASES:
Un a base es una sustancia que es capaz de aceptar un protn (Concepto de Bronsted), la concentracin del ion hidrogeno decrecer en solucin y aumentara en concentracin del ion oxidrilo. Los hidrxidos inicos de los metales como: LiOH, NaOH, Ba(OH)2, son iones en el estado solido y al disociarse en el agua lo iones OH van a la solucin debido a que estos OH estn completamente ionizados por lo que se llama bases fuertes (electrolitos fuertes). Existen otras bases llamados dbiles, formados por molculas neutras que al reaccionar con el agua dan iones OH para dar una solucin ligeramente bsica:
NH3 + H2O
NH+4 + OH-
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Constante Ka 1,8 x 10-5 4,9 x 10-10 6,7 x 10-14 0.17 K1 1,0 x 10-7 K2 1,2 x 10-3 Kb 1,8 x 10-5
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1814, Gay-Lussac concluye que los cidos neutralizan a las bases. 1887, Arrhenius propone la teora de la disociacin electroltica. Esta teora permite formular la teora de las relaciones cido-base.
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Toda sustancia (cido, base o sal) al disolverse en agua una parte de sus molculas se dividen en partculas pequeas llamados iones, por lo tanto el agua solo servira como medio dispersante sin participar en la reaccin. cido : Libera H+1 (protn) Base : Libera OH-1 (hidroxilo)
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En caso de electrolitos eran sustancias capaces de conducir la corriente elctrica y los no electrolitos eran sustancias que no son capaces de conducir la corriente elctrica as tenemos agua pura carbohidratos, alcohol, y electrolitos dbiles.
Principios: Arrhernius
Cuando un cido, una base o una sal se disuelven en agua una parte de sus molculas se dividen en partculas pequeas llamados iones. Los iones presentan carga elctrica una positiva y otra carga negativas y la suma algebraica siempre va a ser igual a cero (solucin neutra), la divisin de las molculas en iones se llama disociacin o ionizacin. La disociacin es reversible que aumenta con la dilucin y a dilucin infinita ya no habr ms l molculas. Los iones tienen propiedades qumicas propias y que las propiedades que descomponen vienen a ser la suma de las propiedades que la componen. Toda sustancia que al disociarse dan iones hidrogeno o sea protones y las bases en oxidrilos y las sales no da iones hidrgenos ni oxidrilos Grado de disociacin viene a ser la fraccin de una molcula disociada a una concentracin dada. Ej : HCl 98 % disociado y HAC 1.34 % disociado. 18
Las reacciones pueden describirse en trminos de pares conjugados. El cido y su base conjugada constituyen un sistema conjugado. cido y base se diferencian en un protn. Puede representarse: cido base conjugada + protn El protn no tiene existencia libre, y debe pasar a otra base. En consecuencia se establece un equilibrio en un doble sistema conjugado: cido 1 + base 2 cido 2 + base 1 Una misma sustancia puede actuar como cido y como base (H2O). El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas de cidos. CH3COOH + H2O CH3COO + H3O+ (cido) (base) (base conjugada) (cido conjugado) En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que acepta un protn, el agua acta como cido cediendo un protn. NH3 + H2O NH4+ + OH-
EQUILIBRIOS CIDO BASE EN DISOLUCIN ACUOSA: Para el equilibrio qumico que se produce en la disociacin de un cido en disolucin acuosa se puede escribir la siguiente ecuacin qumica general: AH + H2O A- + H3O+ La constante de equilibrio recibe el nombre de constante de acidez, Ka
[A-] . [H3O+]
Ka = -----------------[AH]
En ella est incluida la concentracin del agua lquida y pura , que es constante. El valor de Ka nos informa de la fuerza del cido. Los cidos fuertes son los que estn completamente disociados, se trata de un proceso irreversible, y por tanto no hay equilibrio, y la Ka no existe. En disolucin acuosa se comportan como cidos fuertes: el cido clorhdrico ( HCl ), el cido bromhdrico (HBr), el cido yodhdrico (HI), el cido perclrico (HClO4), el cido ntrico ( HNO3), el cido sulfrico (H2SO4). Cuando la disociacin es parcial, el proceso de disociacin es reversible, y se alcanza un equilibrio dinmico en el que se puede calcular la constante de acidez a partir de los datos de concentracin de las especies qumica que participan en el equilibrio.
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El valor numrico de Ka nos informa de la fuerza del cido. Los cidos moderadamente dbiles presentan Ka del orden de 10-2 o 10 3, los cidos dbiles presentan Ka del orden de 10-5, los cidos muy dbiles pueden presentar Ka del orden de 10-10 . Son cidos dbiles: - el cido actico CH3 COOH Ka = 1,8 . 10-5 - el cido benzoico C6H5COOH Ka= 6,3 . 10-5 - el cido frmico HCOOH Ka= 2,1 . 10 -4 - el cido fosfrico H3PO4 Ka= 7,11. 10-3 Para el equilibrio qumico que se produce en la disociacin una base, que contiene grupos hidroxilos, en disolucin acuosa se puede escribir la siguiente ecuacin qumica general: BOH + H2O B+ + HO- + H2O El agua interviene slo como disolvente. La constante de equilibrio recibe el nombre de constante de basicidad, Kb
[B+] . [HO-] Kb = -----------------[BOH]
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Si la base no contiene grupos OH, puede escribirse la siguiente ecuacin qumica: B + H2O BH+ + HOEl agua interviene proporcionando los protones a la base. La constante de equilibrio recibe el nombre de constante de basicidad, Kb.
[BH+] . [HO-]
Kb = ---------------------[B]
En Kb est incluida la concentracin del agua lquida y pura , que es constante. El valor de Kb nos informa de la fuerza de la base. Las base fuertes son las que estn completamente disociadas, se trata de un proceso irreversible, y por tanto no hay equilibrio, y la Kb no existe. En disolucin acuosa se comportan como bases fuertes: los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos: hidrxidos de litio, sodio, potasio, calcio, estroncio y bario Cuando la disociacin del grupo OH- es parcial, o la reaccin con el agua es parcial, el proceso es reversible, y se alcanza un equilibrio dinmico en el que se puede calcular la constante de basicidad a partir de los datos de concentracin de las especies qumicas que participan en el equilibrio.
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El valor numrico de Kb nos informa de la fuerza de la base. Las bases moderadamente dbiles presentan Kb del orden de 10-2 o 10 3, las bases dbiles presentan Kb del orden de 10-5, las bases muy dbiles pueden presentar Kb del orden de 10-10 . Son bases dbiles: - el amoniaco NH3 - el hidrxido de magnesio una base extremadamente dbil: - la anilina, o fenilamina, C6H5 NH2
Kb = 1,8 . 10-5
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Las concentraciones que contienen concentraciones equivalentes de cido y sal de base y sal; poseen el mximo de su capacidad reguladora para el cido la base. Un ejemplo de la capacidad reguladora de una solucin buffer se obtiene cuando se agrega 0.01M NaOH sobre un litro de una solucin que contiene una mezcla de 0.01M de AcH y 0.01M de acetato de sodio. En este caso la concentracin de H+ de la solucin solo vara de 1.8 x 10-5 a 1.47 x 10-5 y el pH cambia de 4.274 a 4.83. Como puede apreciarse la adicin de pequeas cantidades de alcal prcticamente no hace variar el pH de la solucin buffer en tanto que este cambio es notable cuando la misma cantidad de hidrxido se adiciona a una solucin de HCl. En general el cido y su base conjugada debe ser relativamente dbil y su accin amortiguadora ms eficaz se obtiene en una disolucin del cido y de su base conjugada en concentraciones iguales osea que para (H+3O) = Ka pH = pKa.
Las disoluciones amortiguadoras son muy importante en qumica y especialmente en bioqumica pues la mayor parte de los lquidos de los organismos animales y vegetales tienen un pH caracterstico al estar amortiguados por diversos sistemas tal como el H2CO3, HCO3 , H2PO4 , HPO4 , NH3 , NH+4 y protenas y sus sales debido al carcter cido-base de estos compuesto.
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El pH de la sangre es 7.40 con variacin de 0.4 es fatal; jugo pancretico es 8.3 y leche 6.6.
Ej: Cul es el pH de una solucin que contiene una mezcla de 0.01M de AcH y 0.01M de acetato de sodio La AcH = 1.8 x 10-5 Ka = (H+) (sal) (cido) H+ = (1.8 x 10-5) (0.01) (0.01) H+ = Ka (cido) (sal) = 1.8 x 10-5
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BICARBONATO:
H2CO3 HCO-3
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H+
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RESUMEN
HPr HHb H2 NaPO4 H2CO3 Pr-HbHNaPO4-2 HCO-3 + + + + H+ H+ H+ H+
buffer base
Si aadimos H+ disminuye los aniones ( reaccin se desplaza a la izquierda ) Si aadimos aumenta los aniones y da lugar a la formacin de H2O ( la reaccin se desplaza hacia la derecha ). Ej: H2CO3 HCO-3 + H+
Un exceso de iones H+ 0produce una reaccin en desplazamiento hacia la izquierda puesto que HCO-3 captura al H+ y produce el H2CO3 consiguiendo aumentar al H2CO3. Si: H2CO3 HCO-3 + H+
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Al aadir OH- la reaccin se desplaza hacia la derecha. pH = pK + log base cido Sistema buffer: H2CO3 HCO-3 +
H+
CONSIDERACIONES:
Un aumento de concentracin del sistema buffer produce un aumento del poder tampn : la concentracin puede ser en mM (milimoles) M (moles) siendo sta ltima la ms efectiva. 1 nM 1 nM 1. H2CO3 HCO-3 + H+ 2. 1 Mol 1 Mol + efectivo El OH- es el sistema ms efectivo para tampones base. 3. pH = pK + log x : igual conocen = x = 1 y y
pH = pK : Siendo este el sistema ms efectivo sea pH que se acerca a pK.
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Teniendo en cuenta ste ltimo punto observamos que el bicarbonato tiene un pH de 6.1 y siendo el pH del plasma 7.4; aparentemente el HCO-3 no debe ser buen buffer porque el: pH HCO-3 pH plasma H2CO3 HCO-3 + H+ Controlado por el pulmn controlado por el rin
( H+ ) ( HCO*3 ) ( H2CO3 )
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2.
Acido dbil mas base fuerte. Si se titula una solucin de un acido dbil con una base fuerte, el cambio de pH al irse agregado la base fuerte del acido dbil y base fuerte: HA + OHA- + H 2 O La diferencia se debe a que HA esta parcialmente disociado mientras que HCl esta ionizado por lo tanto el punto de equivalencia es una sal neutra, tal como NaCl. Acido fuerte mas base dbil. Se refiere cuando se trata de una base dbil como el amoniaco, se aade a una solucin de acido fuerte como el HCl. NH4OH + HCl NH+4 + Cl- + H2O El pH en el punto de equivalencia es 5 por lo que tiene reaccin acida, donde predomina el HCl sobre NH4OH.
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3.
PROBLEMAS
1. Calcular concentracin de OH en una solucin en donde la concentracin e H+ es igual a 5.0x10-4, siendo KW= 1.0x10-14. 2. Determinar la concentracin de hidrogeno y la concentracin de OH de acido actico a 0.2M que esta ionizado en un 1.5% y el pH y el pOH. 3. Calcular el pH y el porcentaje de hidrlisis que ocurre en una solucin de cloruro de amonio a 0.2M para el amoniaco el valor de KH= 1.8x10-5. 4. Calcular la constante de ionizacin de una solucin de acido actico 0.1M que tiene un grado de disociacin de 4.2%. 5. Calcular la concentracin de H+, acido actico y el pH de una solucin 0.2M de acido actico. 6. En la reaccin de agua con el amoniaco, indicar los pares acido base conjugados. 7. Escribir las ecuaciones qumicas que ilustren el comportamiento anfiprotico de acido fosfrico, identificar los pares cidos bases conjugados. 8. Escribir las constantes de equilibrio para el acido sulfuroso, el ion carbonato. 9. Calcular el pH de una solucin tampn que se prepara disolviendo 0.25M de acido actico y 0.4M de acetato de sodio de aguay disolviendo a un litro. 10. Se titularon 50ml de HCl 1.5M con NOH 1.0M encontrar el pH de la solucin despus de agregar 40ml de NaOH 1.0M.
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