Ing.

De minas Abel diamont bellota guzmn Grupo:16 turno: tarde

Introduccin
Primeros estudios en aureolas de contacto
Isogradas metamrficas Regla de las fases

A partir de los aos 60: relaciones actividadcomposicin en slidos bases de datos termodinmicamente consistentes. Existe una relacin entre composicin minerales en equilibrio y condiciones cristalizacin (P, T, fO2, pH2O).

de de

Principios fundamentales
Condicin de equilibrio:
0 = G0 + RT lnK
G0 f(P y T) K f(X y a)

Geotermmetros poco dependientes de presin Geobarmetros poco dependientes de temperatura

 Para composiciones ideales (miembros extremos):

a = 1 K=1 En condicin de equilibrio: dU=TdS PdV (U/S)V = T (U/ V)S = -P

Principio de Le Chatelier: si un sistema se ve modificado por una variable, el sistema reacciona modificando otras.

Ecuacin de Clapeyron
dG = -SdT + VdP En condiciones de equilibrio: Gcalcita = Garagonita -SccdT + VccdP = -SaragdT + VaragdP (Vcc-Varag)dP = (Scc-Sarag)dT
arag cc
T

 Equilibrios

geotermomtricos caracterizados por mayores cambios de la entropa geobaromtricos caracterizados por mayores cambios de volumen

Equilibrios

Tipos de equilibrios geotermobaromtricos

1) 2)

Paragnesis minerales: ms utilizadas en rocas metamrficas. Huecos de miscibilidad o solvus: usados como geotermmetros (ej.: cpx-opx, calcita-dolomita, plagioclasafeldespato alcalino). Puede presentar errores importantes debido a que pequeos cambios composicionales pueden traer grandes cambios de temperatura. Adems la curva de solvus vara con la presin.

Ab (Na)

Or (K)

3) Reacciones de intercambio catinico: generalmente usados como geotermmetros (ej: granate-biotita, granate-clinopiroxeno, anfbola-plagioclasa, xidos Fe-Ti).

Diagramas de distribucin de Fe y Mg entre granate y clinopiroxeno

4) Reacciones de transferencia de masa: cationes de reactantes y productos tienen diferentes nmeros de coordinacin. Estas reacciones presentan gran V y son usadas como geobarmetros.

Ej: (geobarmetro GASP)

2Al6Al6SiO5 + Ca3Al6Al6Si3O12 + SiO2 = 3CaAl4Al4Si2O8 ky gt qz an

5) Clculo mediante multiequilibrios

Software Geocalc, TWQ, Thermocalc.

Geotermmetros
1)

de dos feldespatos: Se basa en la solucin slida entre los tres tipos composicionales de feldespatos Xan + Xab + Xor = 1

Ab (Na)

Or (K)

A baja T (<450 C): calibracin microclina-albita baja

(rocas metamrficas). A alta T: hay solucin slida entre los tres componentes. Si hay equilibrio: abfeldK = abplg orfeldK = orplg Asumiendo que no hay s.s. entre an y or anfeldK = anplg

anfeldK = orplg = 0

Simplificacin (a P=cte.): anfeldK = orplg = 0 (no solucin slida entre feld K y anortita). abfeldK = abfeldK + RTlnaabfeldK abplg = abplg + RTlnaabplg En equilibrio: abfeldK= abplg abfeldK- abplg = RTln (aabfeldK/aabplg) = 0 aabfeldK = aabplg Xabplgabplg = XabfeldKabfeldK

Whitney & Stormer (1977)

Dificultades:

Frecuentes re-equilibrios sub-solidus (exsoluciones y alteracin) en rocas intrusivas y metamrficas de alto grado).
Diferentes estados estructurales de feldespatos, especialmente feld-K.

A pesar de eso, buena aplicacin en rocas volcnicas riolticas y en intrusiones epizonales.

2) Geotermometra de dos piroxenos:

aplicacin en granulitas, gabros (basaltos) y rocas

gneas intermedias a flsicas. Primera calibraciones basadas en intercambio catinico Ca-Mg (Wells, 1977). Kretz (1982): modelo ternario y otro de intercambio Fe-Mg. Calibraciones ms completas: Lindsley (1983), Davidson y Lindsley (1985): incluyen correcciones para componentes fuera del cuadriltero (Fs-En-DiHd).

Di

Hd

En

Fs

Con el aumento de temperatura, aumenta Ca en opx y disminuye Ca en cpx. Calibraciones de Lindsley (1983) a cuatro diferentes presiones (1 atm, 5, 10 y 15 kbar). El desarrollo del multi-equilibrio QUILF permite calcular temperaturas a diferentes presiones, basado en las calibraciones de Lindsley (1983). Presenta leve dependencia con la presin (<8C/kbar).

3) Clinopiroxeno-hornblenda:
este equilibrio, basado en intercambio Fe-Mg, no ha

sido profundamente desarrollado. Kretz y Jen (1978) proponen un coeficiente de distribucin (Kd) entre las fases. Ellos adems hicieron notar el importante efecto de AlIV en la hornblenda sobre este Kd.

KD = {Xcpx/(1-Xcpx)} * {(1-Xhbl)/Xhbl} donde X es el radio catinico Mg/(Mg+Fe2+) de cada mineral

4) Hornblenda-plagioclasa:
muy difundido y extensivamente utilizado en la literatura. Blundy y Holland (1990) presentaron una calibracin para el equilibrio:

NaCa2Mg5Si7AlO22(OH)2 + 4SiO2 = Ca2Mg5Si8O22(OH)2 + NaAlSi3O8 edenita cuarzo tremolita albita

Posteriormente, Holland y Blundy (1994), utilizando modelos de solucin no ideal en anfbola, revisaron este equilibrio, proponiendo una nueva calibracin para ste e introduciendo un nuevo equilibrio geotermomtrico: NaCa2Mg5Si7AlO22(OH)2 + NaAlSi3O8 = Na(Ca,Na)Mg5Si8O22(OH)2 + CaAl2Si2O8 edenita albita richterita anortita La primera reaccin es aplicable a rocas saturadas en cuarzo, mientras que la segunda presenta la ventaja de no requerir presencia de cuarzo en la paragnesis de equilibrio

T1= [-76.95 + 0.79P + Yab + 39.4XANa + 22.4XbK + (41.5-2.89P)*XM2A1] -0,0650 R*ln[(27*XA*XT1Si*Xplab)/(256*XANa*XT1Al)]

donde R= 0.0083144KjK-1mol-1 Yab es dado por Xab> 0.5, Yab=0 Xab< 0.5, Yab= 12*(1-Xab)2 3.0Kj Esta ecuacin presenta las siguientes restricciones: T entre 400 y 900C. Anfibol con NaA> 0.02 a.p.f.u., AlVI < 1.8 a.p.f.u. y Si entre 6.0 y 7.7 a.p.f.u. Plagioclasa con Xan < 0.90.

T2=[78.44+Yab-an33.6XM4Na(66.8-2.92P)*XM2Al+78.5*XT1Al+ 9.4XANa] 0.0721 R*ln[(27*XM4Na*XT1Si*XplAn)/(64*XM4Ca*XT1Al*XplAb)]

R se obtiene de igual manera que en la ecuacin anterior. Yab-an es dado por Xab>0.5, Yab-an=3.0Kj Xab<0.5, Yab-an= 12*(2Xab-1) + 3.0 Kj. Este geotermmetro presenta las siguientes restricciones: aplicable para T entre 500 y 900C. Anfibol con XM4Na > 0,03, AlVI < 1.8 a.p.f.u. y Si entre 6.0 y 7.7 a.p.f.u. Plagioclasa con Xan entre 0.1 y 0.9.

Los mismos autores incluyen adems un mtodo para estimar la razn Fe3+/Fe2+ en las anfbolas.

Aplicacin: Intrusivos de composicin grantica a gbrica y en anfibolitas y otras metabasitas. En general, la anfbola cristaliza en condiciones muy cercanas al solidus, por lo que los resultados dan temperaturas de solidificacin del cuerpo plutnico.

5) xidos de Fe-Ti:
se basa en la coexistencia de dos soluciones slidas de xidos Fe-Ti: A) rombodricos: solucin slida hematita-ilmenita. B) cbicos: solucin slida magnetita - ulvoespinela

Este equilibrio permite el clculo de temperatura de cristalizacin de xidos Fe-Ti y fO2. La estabilidad de estos minerales depende de T, Xi, fO2 y P, siendo esta variable la menos importante. La estabilidad de estos minerales se ha ido conociendo a travs de reacciones de buffer simples.

Buffer: reaccin en que participa un grupo de slidos y una fase gaseosa. Buffer externo: la fO2 del magma es controlada por la fase gaseosa presente (exsuelta). Buffer interno: fO2 controlada por cristalizacin de un buffer (ocurre reaccin) sigue un trend tipo buffer

4Fe3O4+O2=6Fe2O3

Ni+O2=NiO

2Fe3O4+3SiO2=3Fe2SiO4+O2

3FeO+1/2O2=Fe3O4

Otros buffers internos:

4CaMgSi2O6 + 4FeTiO3 + O2 = 2Fe2O3 + 4CaTiSiO5 + 4MgSiO3

diopsido

ilmenita

hematita

esfeno

enstatita

3CaTiSiO5+2Fe3O4+3SiO2 = 3CaFeSi2O6+3FeTiO3+O2 esfeno magnetita cuarzo hedenbergita ilmenita

6) Geotermmetro olivino-augita (Loucks, 1996):

Intercambio catinico Fe-Mg, calibrado experimentalmente a 1bar. Este intercambio es controlado por un coeficiente de distribucin Kd:

KD= (Fe/Mg)ol/(Fe2+/Mg)aug
Para la reaccin: Mg2SiO4+Fe2Si2O6 = Fe2SiO4+Mg2Si2O6 A partir de esto, la ecuacin geotermomtrica es la siguiente: lnKD-78.025= (-5945.96/T) 10.1327lnT

Aplicacin: rocas mficas a flsicas intrusivas y extrusivas a presiones hasta 10 kbar.

7) Geotermometra de saturacin en circn:

Watson y Harrison (1983) presentaron un modelo para estimar temperatura a la cual ocurre saturacin de circn en magmas (condiciones hiper-solidus). El rango de temperatura de los datos experimentales vara entre 750 y 1020 C. lnDZrcircn/melt ={-3.80-[0.85*(M-1)]}+ {12900/T} donde M= (Na+K+2Ca)/(Al*Si) radio catinico de la roca en cuestin y DZrcircn/melt es la razn de concentracin de Zr en circn estequiomtrico sobre la concentracin en el magma (que es representada por la concentracin en ppm en la roca estudiada). Aplicacin: en rocas principalmente intrusivas con circn como fase accesoria. Harrison y Watson (1984) presentaron un modelo similar para temperatura de saturacin en apatito.

Geobarmetros
Sirven para:
a) determinar presin de emplazamiento de un plutn b) determinar presin de la fuente que gener los magmas o una pausa en el ascenso del magma

1) Al en hornblenda uno de los mtodos + utilizados y + revisados. Se basa en correlacin positiva entre el contenido de Altotal en la hbl y la presin de cristalizacin de la roca plutnica en la que est contenido el mineral. para asociaciones con
Qz + feld K + pl + bio + hbl + titanita + oxidos Fe-Ti

Equilibrio baromtrico (Hollister et al., 1987): 2Qz + 2An + bio = or + tschermak

Ca2(Mg,Fe)3Al2VISi6Al2IVO22(OH)2

Con aumento de la P, el equilibrio se desplaza a la derecha, causando que el anfbol cambie en composicin por el vector de intercambio Si + Mg2+ = AlIV + AlVI

Resultados se interpretan como P de emplazamiento del plutn si hbl ocurre como fase cercana al solidus. Schmidt (1992): trabajo en tonalita, bajo P= 2,5 13 kbar y T=655-700C P (0,6 kbar) = -3,01 + 4,76*Alhblt bajo condiciones saturadas en agua Anderson y Smith (1995): P depende de T y fO2. Restricciones en la composicin de anfboles: Mg/(Mg + Fe)>0,35 y Fe3+/(Fe3+ + Fe2+)>0,25
P (0,6 kbar) = -3,01 + 4,76*Al ((T-675)/85)*(0,530*Al + 0,005294*(T-675))

Se mide en los bordes de anfboles por estar seguro de que est en equilibrio con Qz (fase tarda).

2) Estabilidad de epidota magmtica

geobarmetro que apunta a la fuente Se reconoce por forma euhedral a subhedral Mineral estable a alta P generalmente englobada por otros minerales (Qz o feld K; que no tienen afinidad qumica con ella). Si no est protegida, presenta cara corroda. Se conoce tasa de disolucin de epidota y, por lo tanto, se puede estimar tiempo de disolucin. Si no hay corrosin, ascenso fue muy rpido. Interseccin de curvas de estabilidad de epidota y mineral que la hospeda P y T bajo ciertas condiciones de oxidacin /reduccin.
Schmidt y Thompson (1996)

3) Slice - px tschermaktico anortita (SCAn)

se basa en la presencia de cpx (componente tschermaktico CaAl2SiO6, CaTs), pl y Qz en equilibrio (McCarthy y Patio Douce, 1998) datos experimentales desarrollados en un amplio rango de P y T (432 kbar; 900-1400C) Se basa en la reaccin: CaAl2SiO6 + SiO2 = CaAl2Si2O8 px tsch Qz An Aplicable en granulitas y rocas gbricas y baslticas P ( 2,5kbar) =( ((5,0660,76)+((1300800)/T)-lnK)/(27616))*T P ( 1kbar) =( ((6,3300,116)-lnK)/(3019))*T K= aAnpl/aCaTscpx

Fugacidad de agua
El clculo de fugacidades de voltiles depende altamente de la T y, para algunas reacciones, de la P. Fases mficas hidratadas son las + comunes en granitoides. Px y Ol fayaltico indican alta T y/o baja fugacidad de agua. Hay tres equilibrios para determinar fH2O: 1) flogopita+3Qz=3En+sanidina+agua (Bohlen y otros, 1983) 2) annita+3/2 Qz = sanidina + fayalita + agua (Emslie y Stirling, 1993) log fH2O (bar)=( -7402/T (K)) + 10,84 + (0,036*(P-1)/T) + log aannita + 3/2 log aSiO2 log asanidina 3/2 log afayalita

3) ASM: annita + O2 = sanidina + mt + H2O (Wones, 1981) log fH2O (bar)=(4819/T(K))+6,69+3logXannita+1/2 logfO2(0,011*(P-1))/T + logasanidina + logamt tambin utilizado para calcular fO2

Xann= Fe/(Fe+AlVI+Ti+Mn+Mg)

en sitio octadrico

 Si PH2O < Ptotal, magma subsaturado en agua Si PH2O = Ptotal, magma saturado en agua Si PH2O > Ptotal, magma sobresaturado en agua

Fugacidad de oxgeno
1) 3CaTiSiO5 + 2Fe3O4 + 3SiO2 = 3CaFeSi2O6 + 3FeTiO3 + O2 esfeno magnetita hedenbergita ilmenita (Wones, 1989)

logfO2=(-30930/T(K)) + 14,98 + (0,142*(P-1))/T 2) QFM: 2Fe3O4+3SiO2=3Fe2SiO4+O2 magnetita Qz fayalita

logfO2=(-25096,3/T(K)) + 8,735 + (0,110*(P-1))/T loga3fayalita+ loga2magnetita

Cummingtonita (anfbola ferromagnesiana monoclnica):

En general, presencia de cummingtonita en rocas volcnicas indica condiciones cercanas a saturacin en H2O y baja profundidad (< 4 kbar). La ocurrencia de este mineral en presencia de magnetita, cuarzo y ortopiroxeno presenta importante dependencia con fO2. A P y T conocida, fO2 de cristalizacin puede ser estimada a travs de diagramas de fase (Evans y Ghiorso, 1995).
La principal reaccin involucrada en el sistema es:

6Fe7Si8O22(OH)8 + 7O2 = 14Fe3O4 + 48SiO2 + 6H2O

cummingtonita magnetita cuarzo

Los resultados obtenidos con este equilibrio en rocas volcnicas son muy similares a los obtenidos mediante composicin de xidos Fe-Ti.
En ausencia de magnetita y cuarzo, cummingtonita es estable a fO2 menores.

Ispletas representan fraccin cummingtonita (XFe). XFe = Fe/(Fe+Mg+Ca+Mn)

de

grunerita

en

Estimacin de

3+ Fe

Clculo se basa en balance de carga al interior del mineral (Droop,

1987). Para esto se asume lo siguiente: Fe es el nico catin con valencia variable Oxgeno es el nico anin Sitios catinicos sin vacancia

F = 2X*(1-T/S)
F: n de cationes de Fe3+ X: n de oxgenos en frmula estructural T: cantidad ideal de cationes totales en frmula estructural S: suma de cationes obtenida inicialmente cuando todo el Fe se asume como Fe2+