PROFESOR: JAIME FLORES RAMOS

ELECTROQUIMICA
QUMICA ANALTICA
Ingeniera Ambiental
Semana 8
OXIDACIN
Aumenta el estado de oxidacin
Prdida de electrones
Agente Reductor
REDUCCIN
Disminuye el estado de oxidacin.
Ganancia de electrones
Agente oxidante
N de electrones ganados = N de electrones perdidos
Las usamos todos los das!
Energa Qumica
Energa Elctrica
Electroqumica

Se ocupa del estudio de la nterconversin
entre la energa qumica y la energa elctrica,
as como las leyes que estn involucradas en
estos procesos.




CONCEPTOS PREVIOS

1. Electrolitos.- Son sustancias que fundidas o en solucin se
disocian en iones en forma total o parcial.
2. Electrodos.- Son cuerpos que permiten trasladar electrones de
un conductor a otro.
a. Electrodo Activo.- Se disuelven o forman durante el proceso
Ejem.: Zn, Cu, ..
b. Electrodo inerte.- No se consumen durante el proceso ejm.:
Pt, grafito, acero.

3. Catodo.- Son electrodos en donde se produce una reduccin.
4. Anodo.- Son electrodos en donde se produce una oxidacin.

5. Celdas electroqumicas.- Son recipientes que contienen a los
electrolitos y electrodos. Celdas galvnicas y celdas electroltica.
6.Condiciones estndar
Presin = 1 bar 1 atm
Actividad = 1 1 M
7. Potencial de oxidacin (Eox)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera
electrones
A mayor potencial de oxidacin, mayor ser la tendencia a
perder electrones (mejor agente reductor)




V e Zn Zn
V e C C
ox
ox
u u
76 , 0 2
38 , 0 2
2
2
+ = +
= +

+
c
c
El Zn se oxida ms fcilmente que el Cu
El Zn es mejor agente reductor que el Cu

8. Potencial de reduccin (Ered)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.
A mayor potencial de reduccin, mayor ser la tendencia a reducirse
(mejor agente oxidante)






9. Si se invierte la direccin en que esta escrita la semirreaccin, se invierte
el signo de su potencial de semicelda.






+ +
+
+
+ = +
+ = +
2
2
80 , 0
34 , 0 2
Cu ion el que reduccin la a tendencia ms tiene Ag ion El
V Ag e g A
V Cu e u C
c
c
V e u C Cu
V red Cu e u C
ox
34 , 0 2
34 , 0 2
2
2
= +
+ = +
+
+
c
c
10. Si una semiecuacin se multiplica o divide por un nmero, el potencial
estndar no vara ya que es una propiedad intensiva.
11. Por convencin al electrodo estndar del hidrgeno se le asigna un
potencial de 0 V a 25 C.


Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C
Media reaccin de reduccin (v)



V H e H 0 2 2
2
= +
+
c
87 , 2 2 2
80 , 0
34 , 0 2
00 , 0 2 2
76 , 0 2
05 , 3
2
2
2
2
+ +
+ +
+ +
+
+
+

+
+
+
+
+
F e F
Ag e Ag
Cu e Cu
H e H
Zn e Zn
Li e Li

+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
F e F
Ag e Ag
Cu e Cu
H e H
Zn e Zn
Li e Li
2 2
2
2 2
2
2
2
2
2
Aumenta el
potencial de
oxidacin
Aumenta la
tendencia a
la oxidacin
Aumenta la
fuerza del
agente reductor
Mejor agente reductor
Aumenta el
potencial de
reduccin
Aumenta la
tendencia a
la reduccin
Aumenta la
fuerza del
agente oxidante
Mejor agente oxidante
La semicelda patrn de hidrgeno
Pt/H
2
(g, 1 atm)/H
+
(1M)
A condiciones estndar, cul es mejor
oxidante: MnO
4
-
o Cr
2
O
7
2-
?

MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O E = +1.51 V

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 5e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O E = +1.33 V



ANALOGA
Celdas galvnicas
Celda voltaica, Pila o
clula
Son los dispositivos en los cuales se
produce una reaccin redox espontnea
generando corriente elctrica contnua.
PILA VEGETAL
Como fabricar una pila .
-
Celda Zn-Cu
Celda Zn-Cu
E(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V
E(Zn
2+
/Zn) = -0,76 V

Oxidacin nodo : Zn Zn
2+
+ 2e
-
Reduccin Ctodo : Cu
2+
+2e
-
Cu

Reaccin global: Zn + Cu
2+
Cu + Zn
2+


Fem de la pila = +0,34 + 0,76 = + 1,10 V

Representacin o notacin de la pila:

Zn(s) / Zn
2+
(1M) // Cu
2+
(1M) / Cu(s)
Se reduce fcilmente!
Se oxida fcilmente!
Medida de los E
red
H
2
(g) 2 H
+
(ac) + 2e
-

Oxidacin
nodo

Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s)
Reduccin
ctodo
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX
La disminucin de la energa libre (A G) que tiene lugar durante una
reaccin espontanea a T y P ctes. es igual al trabajo elctrico
mximo que puede alcanzar esta reaccin sobre los alrededores.
AG = - q c = -n F c

n = # moles de electrones transferidos
F = faraday (es la carga de 1 mol de e-)
F = 96485

c = Potencial
J = 1c x 1v


V x mol
J
mol
C
96485 =
Q
n
log
,0591 0
A = A c c
En condiciones estndar:
AG = - n F A
Espontnea : AG < 0 (A > 0)
Reaccin En Equilibrio Qumico : AG = 0
No espontnea : AG > 0 (A < 0)
Ecuacin de Nernst:
aA + bB cC + dD

b a
d c
B A
D c
Q
] [ ] [
] [ ] [
=
Q= Cociente de reaccin
n = nmero de electrones transferidos

RELACIN ENTRE A, AG Y K
En el equilibrio qumico: A G = O y A = O

O = A - De donde se puede obtener K

Anlogamente resulta si partimos de la energa libre:
AG = AG + RT ln Q

En el equilibrio: AG = 0 y Q = K
AG = - RT ln K De donde se puede obtener K


K
n
log
0591 , 0
Ecelda
G
K
Relaciones:
LogK
n
0591 , 0
E
celda
=
celda
E nF G =
RTLnK G =

H - TS
( ) ( )
nG productos - nG reactivos

Bateras: Son varias celdas galvnicas, conectadas en serie, generando un
voltaje constante. No requiere de puente salino.
Acumulador de plomo: Batera que puede recargarse (celda secundaria)
pasando corriente elctrica a travs de ella, en direccin opuesta a la que se
verifica al descargarse.

nodo : Pb
(s)
+ SO
4

2-
(ac)
Pb SO4
(s)
+ 2 e-
Ctodo : PbO
2(s)
+ SO
4
2-
(ac)
+ 4H
+
+ 2e- PbSO
4(s)
+ 2H
2
O
(l)

descarga (celda galvnica)


Pb
(s)
+ PbO
2(s)
+ 4H
+
(ac)
+ 2SO
2-
4(ac)
2PbSO
4(s)
+ 2H
2
O
(l)


carga (celda electroltica)
-Tanto el nodo como el ctodo estn inmersos en una solucin de cido
sulfrico.
-La densidad de la solucin cida debe ser mayor o igual a 1,2 g/ml
-El potencial de la celda disminuye al bajar la temperatura
- Cada pila genera algo de 2 V
- La batera comn de un automvil consiste de 6 de estas pilas conectadas en
serie (12 V)


Batera
Celda secundaria
Pila alcalina
nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH-(aq) ZnO(s) + H2O (l) + 2e-

Ctodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e- Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Reaccin global:

2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s) ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E= 1,5V
Electrolito: KOH
Acero (ctodo)
Aislante
Carcasa de Zn
(nodo)

nodo:
Zn(s) + 2OH- (aq) ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Ctodo (Hg):
HgO (s) + 2H2O(l) + 2e- Hg(s) + 2OH- (aq)

Ctodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e- 2Ag(s) + 2OH- (aq)
Pila de mercurio
y pila de plata
E = 1,6 V
PILA SECA (Pila de Laclanch)
Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.
Electrolitos: NH
4
Cl; Zn Cl
2
; otros: MnO
2
y almidn
nodo : Zn
(s)
Zn
2+
+ 2e-
Ctodo: 2NH
4
+
+ 2 MnO
2(s)
+ 2e- Mn
2
O
3(s)
+ 2NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)



Zn
(s)
+ 2MnO
2(s)
+ 2NH
+
4
Mn
2
O
3(s)
+ 2NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)
+Zn
2+


(Zn (NH
3
)
2
2+
complejo)


- El voltaje aprox. es 1,5 v
- La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en
general en Zn.
- No se puede recargar se llaman celdas primarias.

Pila seca
Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(nodo)
Celda primaria
Celdas de combustible (1,23 V)
Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la combustin
de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.






nodo : 2H
2(g)
+ 4OH-
(ac)
4H
2
O
(l)
+ 4e-
Ctodo : O
2(g)
+ 2H
2
O
(l)
+ 4e- 4OH
-
(ac)

2H
2(g)
+ 0
2(g)
2H
2
O
(l)


- -
+
nodo
Ctodo
Electrolito
CELDA DE
COMBUSTIBLE
Una celda
individual genera
un voltaje cercano
a un voltio.

Para las
aplicaciones que
requieren mayor
voltaje y alta
potencia se apilan
en serie el nmero
necesario de estas
celdas, para formar
una pila de
combustible.
Corrosin
NODO
CTODO
(Oxidacin)
(Reduccin)
Se
deteriora
Se
conserva
CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.
Factores crticos:
- Concentracin del oxgeno
- pH
- Humedad
- Presencia de electrolitos
- Corrientes elctricas ocasionales
- Irregularidades en la estructura del metal
Ejm: Corrosin de un clavo de hierro