FUNDAMENTOS DE ABSORCIN Y FRACCIONAMIENTO Comnmente la deshidratacin reas: del gas natural es importante en tres

Transporte del Gas Natural: Fundamentalmente para remover el agua del gas y reducir la corrosin den las tuberas y eliminar obstrucciones causados por la formacin de hidratos. El punto de roco debe ser controlado a travs de la temperatura existente en la ducto de transporte a objeto de prevenir la formacin de agua. Deshidratacin de los productos: Tanto el gas natural como los productos lquidos consideran especificaciones de contenido de agua, el gas para exportacin debe ser tratado a partir de plantas de gas para determinar el contenido de agua y la recuperacin de hidrocarburos lquidos o licuables, generalmente las especificaciones consideran un contenido de agua de 4 a 7 lb/ MMscf, para lquidos el contenido de agua considera de 10 a 20 ppm por masa de agua. Recuperacin de hidrocarburos: la mayora de las plantas de gas utilizan procesos criognicos para la recuperacin o fraccionamiento a partir de etano C2 + desde el ingreso de gas. Los compuestos cidos son eliminados a travs de procesos de aminas.

CONTENIDO DE AGUA EN LOS HIDROCARBUROS

Para la determinacin de la saturacin y contenido de agua en el gas natural se requiere clculos termodinmicos y de equilibrio de fases, primeramente se asume como comportamiento ideal para posteriormente utilizar la correlacin de datos en ingeniera como base de mediciones experimentales. En una mezcla, donde el gas y el lquido se encuentran en un equilibrio de fases, cada componente i en la mezcla obedece la siguiente relacin:

Donde Xi es la fraccin molar de la fase liquida, i es el coeficiente de actividad, Pi (Sat) presin de vapor en la saturacin , Yi es la concentracin de la fase de vapor, i es el coeficiente de fugacidad en la fase de vapor , y P la presin de vapor. La presin de vapor depende de la temperatura, donde la actividad y coeficiente de fugacidad tambin dependen de la temperatura y principalmente de la composicin del gas natural.

Sin embargo para estimar de una mejor manera la concentracin de agua en la fase vapor en equilibrio y despreciamos Xi y i y asumimos que el gas tiene una fase ideal y consideramos que i como unidad obtenemos:

La ecuacin nos proporciona valores para obtener el contenido de agua en la fase gas de acuerdo a una tabulacin de datos de presin de vapor de agua en funcin de la temperatura. As mismo podemos obtener el contenido de agua utilizando grficos y figuras dadas para el contenido de agua para hidrocarburos gaseosos en funcin de su temperatura y presin, considerando correcciones de la gravedad especfica del gas debido a la salinidad y contenido de salmueras en la fase agua

Ejemplo: Calcular el contenido de agua de una muestra cromatografica de gas natural a 300 psia y 80 F, aplique las tablas y formulas para verificar en que porcentaje difiere aplicando ambas

PROCESO DE ABSORCIN La cantidad de agua en el gas natural puede ser reducida hasta 10 ppmv durante el proceso de absorcin fsica cuando el gas natural es contactado con el lquido que preferentemente absorbe el vapor de agua. Por tal razn los solventes utilizados para la absorcin debern tener las siguientes propiedades:
Una alta afinidad con el agua y una mnima afinidad con los hidrocarburos. Mnima volatilidad a la temperatura de absorcin para reducir prdidas por evaporacin. Una baja viscosidad para la mejor facilidad de bombeo y mejor contacto entre el gas y la fase liquida. Buena estabilidad trmica para prevenir la descomposicin durante la regeneracin. Bajo potencial de corrosin. En la practica el glicol, etilenglicol (EG), Dietilenglicol (DEG), Trietilenglicol (TEG), Tetraetilenglicol (TREG) y el propileno glicol son los absorbentes mayormente utilizados, siendo el TEG y el Glicol en los mayores casos.

PROCESO DE ADSORCIN La utilizacin de tamices moleculares es un ejemplo de adsorcin para remover el agua del gas natural, con la excepcin de que la temperatura de regeneracin es considerada como un proceso bsico en todo el proceso o ciclo de adsorcin. En el grafico se presenta un esquema bsico de adsorcin compuesto por un sistema de dos camas adsorbedoras, misma que la malla n 1 efecta propiamente el proceso de adsorcion, mientras que la segunda efecta el ciclo de regeneracin luego de efectuar el proceso.

CONDICIONES TPICAS DE OPERACIN DE DESHIDRATACIN CON SIEVES MOLECULARES.

UNA UNIDAD DE

La razn mas comn para remplazar un lecho se debe a la perdida de capacidad de adsorcin e incremento de presiones, los cuales pueden darse simultneamente. Los valores de perdida de capacidad de adsorcin varan considerablemente con el tiempo, siendo la capacidad de las mallas moleculares redicen su capacidad en un 35 % a 50 % en un tiempo entre 3 a 5 aos con un funcionamiento de aproximadamente 1600 ciclos de regeneracin. El incremento de presin es la causa que generalmente daos al adsorbente introduciendo contaminantes en forma de partculas finas endureciendo la parte superior del lecho debido al reflujo, existiendo contacto y roce cuando la presin es incrementada o reducida despus o antes de la regeneracin, por lo que es recomendable determinar la modificacin de los parmetros requeridos para el control de la presin a travs de la siguiente ecuacin:

Donde la es medida en centipoises, la densidad en lb/ft3, y la Vs velocidad superficial en ft/min ( multiplique psi/ft por 22.62 para obtener kPa/m y m/s por 197 para obtener ft/min), los valores tpicos de los coeficientes de adsorcin se dan en la siguiente tabla:

Ejercicio 1. En una malla molecular, se esta procesando 80 MMpcd de gas, con un ciclo de 12 horas en cada lecho, dicho gas fluye incrementndose su volumen a 100 MMpcd. Estimar el incremento de presin y determinar si la capacidad del lecho permite continuar operando a un ciclo de tiempo de 12 horas. Datos: T = 120 F (temperatura de ingreso del gas lecho) P = 950 psi (presin de ingreso al lecho)

Contenido de agua = 60% y 120 F Masa molar MW= 18.5 Viscosidad = 0.014 cp

Z = factor de compresibilidad = S= 0.84

Masa solido granular (lecho de absorcin) = 41.000 lb Solido granular = 1/8 de dimetro Densidad (solido. granular) = 44 lb/ft Dimetro de las paredes de la torre = 7.5 ft.

1. Determinacin de la altura del lecho de absorcin: Masa solido granular 41.000 lb Vol. adsorbente= ----------------------------------- = ----------------- = 932 ft Densidad del absorbente 44 lb/ft3 Seccin del rea del lecho: * D *(7.5 ft) rea lecho= --------- = ---------------- = 44.2 ft 4 4 Altura de la cama absorbente: Volumen del Adsorbente 932 ft Hc = ----------------------------------- = ----------------- = 21.1 ft rea lecho 44.2 ft 2. Calculo de la densidad del gas: (MW)(P) 18.5 (950+14.7) lb = --------------- = ------------------------------------------ZRT (0.84) (10.73) (120 + 460) ft = 3.41 lb/ft

gas

3. Calculo del incremento del flujo volumtrico: Caudal

14.7 T Z1 100*10^6 14.7 (120+460) 0.84 Q = ------- * --------- * ------ = --------------- * ------------ * ----------------* ------- = 992 ft/min P 520 ZR 1440 (950+14.7) 520 1

ENTONCES: la velocidad superficial del gas es: Q 992 ft/min Vs = -------- = --------------------------- = 22.4 ft/min AL 44.2 ft UTILIZANDO LA ECUACION:
Con B = 0.0560 y C = 0.0000889 (de la tabla 6.6)

P/L = (0.0560)*(0.014)*(22.4) + (0.0000889)*(3.41)*(22.4) = 0.170 psi/ft Luego: L = Hc (Altura de la cama) P = 0.170 psi/ft * 21.1 ft P = 3.58 psi (rango de presin tolerable)

Determinacin del punto de roco El flujo de Gas proveniente de un reservorio hacia la planta de tratamiento o planta absorvedora tiene contenidos de agua y gasolina. En esta planta se absorbern los excedentes de aguas e hidrocarburos lquidos, para obtener Gs Natural con caractersticas comerciales adecuadas. El primer paso para saber de que manera o en que magnitud contiene agua, es conocer la cantidad de agua por unidad de volumen de gas y una forma de determinarlo, es mediante la lectura del punto de roco o Dew Point del gas. El punto de roco ser entonces, el momento en que el agua contenida en el gas comienza a condensarse en valores de presin y temperatura conocidos. Como ejemplo, el aparato medidor de este parmetro se compone de un visor, un espejo y un gas refrigerante en una cmara de enfriamiento (Chiller) de tal manera que se hace pasar el flujo del gas a medir frente al espejo y se refrigera bajando lentamente la temperatura (se lee en el termmetro instalado en contacto con el espejo) hasta que se comience a empaar el espejo.

La temperatura registrada en el momento que se detecta la primera fase de lquido es precisamente la medicin del punto de roco, que es el punto donde se inicia la condensacin bajo esas condiciones. Con cualquiera de los mtodos, se podr determinar el tipo y forma de tratamiento o bien la eficiencia del mismo, en una planta deshidratadora de gas en operacin. Tomamos como ejemplo el siguiente caso: Caudal de gas a deshidratar: 1.8 MMpie3/da (1.800.000 pie3/da) Punto de roco del gas a la entrada de la torre de contacto: 40 F Presin de operacin: l00 psi. Si adoptamos el valor limite de 7 lb agua/MMpie3, se desarrolla: 1. Contenido de agua del gas a la entrada; (del grfico) 40 F y 100 psi, indica que el gas puede contener 67 Lb. agua/MMCF. 2. Punto de roco del gas a la salida; del grfico para 7 Lb. agua/MMCF y 100 psi, se obtiene: -15 F. Depresin del punto de roco 40 - (-15) = 55 F. Agua a eliminar: 67 7 = 60 Lb. agua por MMCF

Estimacin del contenido de agua Una tcnica confiable para la estimacin de el contenido de vapor de agua saturado en el gas natural se fundamenta en el diseo y operacin del equipo de deshidratacin. Varios de estos mtodos estn relacionados con el contenido de agua y el punto de roco los cuales son indicados a continuacin: 1. La correlacin de McCarthy, Boyd y Reid pueden ser usados para muchas aplicaciones de deshidratacin de gas natural y generalmente resultan diseos razonablemente conservadores. Su grfico esta presentado en la Figura 1.1. 2. La correlacin de Mcketta y Wehe es similar a la de McCarthy, Boyd y Reid, incluye factores de correlaciones para producir agua salina y gravedad especifica del gas. 3. La asociacin de proveedores de procesos de Gas Natural (GPSA) han descrito un mtodo para la prediccin del contenido de agua en el gas natural cido usando datos de Weibe y Gaddy para CO2 y datos de Selleck, Carmichael y Sage para H2S. Para esto se utiliza la siguiente ecuacin: Es similar al clculo del peso molecular de una mezcla de gases, para este clculo se utilizan la Figura 1.2 y Figura 1.3

Ejemplo 1.2 Determinar el contenido de agua de un gas con la siguiente mezcla: C1=80% y CO2=20 % presin. a una temperatura de 160 F y 2000 psia de

Solucin: Determinando el contenido de agua para el metano en la figura WaguaC1 = 167 lb/MMpie3 Determinando el contenido de agua para el dixido de carbono en la figura WCO2 = 240 lb/MMpie3 Aplicando la ecuacin

El contenido de agua es 182 libras de agua por 1 milln de pie cbico estndar.

Mtodos aproximados
Para determinar la presin o la temperatura de la formacin del hidrato. Se utiliza la figura demostrada en el cuadro 1; el mismo implica los pasos siguientes: 1. Calcule los pesos moleculares de la mezcla del gas. 2. Calcule la gravedad especfica del gas, donde Sg= WM(gas)/ WM(aire) 3. Dado la temperatura del gas (T) y su gravedad especfica (Sg), encuentre la presin de gas correspondiente, para la formacin del hidrato usando el cuadro 1.4 igualmente, en una presin de gas y dada la temperatura de la formacin del hidrato se puede determinar su Sg. Ejemplo Si la gravedad especfica de una corriente del gas natural es 0.69, encuentra la presin de formacin del hidrato (en psia) a una temperatura de 50F. Solucin: del cuadro 1, una presin de cerca de 330 psia se determina para las condiciones correspondientes de la temperatura y de la gravedad especfica indicadas.

El siguiente grfico es usado para estimar la formacin de hidratos en varios gases a distintas gravedad especfica segn la presin y la temperatura a la que est sometida la mezcla.

Ejemplo 1.3 Encontrar la presin a la cual se formaran los hidratos para un gas cuya composicin es la siguiente a 50 F (ver tabla 1.3).

Solucin: Calculando la gravedad especfica de la mezcla de gases tenemos:

Con este valor de gravedad especfica y el valor de temperatura nos vamos a la grfica. El valor de presin a la que se puede formar los hidratos es: P = 320psia

Inyeccin de Glicol Las funciones de la inyeccin de glicol tienen las mismas propiedades que el metanol; sin embargo, el glicol tiene una presin ms baja del vapor y no se evapora en la fase del vapor tan fcilmente como el metanol. Es tambin menos soluble en hidrocarburos lquidos que el metanol. Esto, junto con el hecho de que el glicol se podra recuperar y reutilizar para el tratamiento, reduce los gastos de aplicacin con respecto a la inyeccin del metanol. Tres tipos de glicoles pueden ser utilizados: glicol de etileno (EG.), glicol del dietileno (DEG), y glicol del trietileno (TEG). Se recomiendan los usos especficos siguientes: 1. Para las lneas de la transmisin del gas natural, donde la inhibicin del hidrato es importante, el EG es la mejor opcin. Proporciona la depresin ms alta del hidrato, aunque ste estar a expensas de su recuperacin debido a su alta presin del vapor. 2. Para las situaciones donde son apreciables las prdidas de la vaporizacin, el DEG o TEG son mas recomendables utilizar, debido a su presin ms baja del vapor.

El quitar del agua libre de la corriente del gas delante del punto de la inyeccin causar ahorros significativos en la cantidad del inhibidor usado. La cantidad de inhibidor qumico requerida para bajar la temperatura de la formacin del hidrato se puede calcular de la ecuacin de Hammerschmidt: (Ecuac. 2)

Donde: T es la variacin de la temperatura de formacin del hidrato(F), W: concentracin del glicol en la fase lquida en la relacin %P/P. K: es una constante que depende del tipo de inhibidor M: es el peso molecular del inhibidor. Los valores de M y de K para los varios inhibidores se dan en la tabla 1

EJEMPLO Un pozo de gas produce 10MMSCF/da junto con 2000 libras de agua y 700 barriles por el da (BPD) de condensado teniendo una densidad de 300 libras/barril. La temperatura de la formacin del hidrato es de 75F. Si la temperatura promedio de flujo es 65F, determine la cantidad de metanol necesitada para inhibir la formacin del hidrato en la lnea del flujo, dado que la solubilidad del metanol en el condensado es 0.5% por peso y que el promedio del metanol del peso de metanol en agua es 0.95.

Solucin Para prevenir la formacin del hidrato en la lnea del flujo, necesitamos bajar la temperatura de la formacin del hidrato a 65F o a menos (temp. prom. de flujo). Por lo tanto, la variacin en la temperatura de la formacin del hidrato, T, es

W=

T*M K + T*M

De los resultados, vemos que 1050 libras del metanol (el 75% del total) estn disueltas en el condensado y no contribuyen as al tratamiento. Tal tratamiento es, por lo tanto, econmicamente inaceptable. Es evidente que el condensado se debe separar primero antes del tratamiento.

Mtodo del Factor K

Un mtodo ms seguro para estimar condiciones de formacin de hidrato es el de Katz , en el cual se ejecutan clculos tipo Flash (ejemplo "punto de roco"), usando constantes de equilibrio vapor slido KV-S.
Este mtodo se define como la distribucin de un componente entre el hidrato y el gas, es decir entre ambas fases del fluido. El equilibrio vapor slido est definido por la ecuacin:
Ec. (2.4.1)

donde; Kv-s: Constante de equilibrio para hidratos Yi: Fraccin mol del componente en la fase vapor Xsi: Fraccin mol del componente en el hidrato

El procedimiento es iterativo y la convergencia se alcanza cuando se satisface la siguiente funcin objetivo:

Ec. (2.4.2)

La metodologa del clculo se expone en un ejemplo simple a continuacin;

Ejemplo Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el gas de la Tabla N 2.4.3 Solucin: Utilizando las grficas para los valores de Kv-s del, se puede determinar a qu presin se cumplir la relacin de la Ec. 2.4.2. Lo primero es asumir un valor de presin y realizar todo el clculo hasta cumplir con la Ec. 2.4.2. Si en la primera iteracin no se cumple asumir otro valor de presin hasta que satisfaga la relacin.

Analizando los resultados de la Tabla N 2.4.3, se observa que la solucin se encuentra entre los valores P=300 psia y P=400 psia. Se puede estimar valores intermedios de presin hasta cumplir la condicin (y /Kv-s)=1.
Fraccin mol Componente del gas Metano Etano Propano Iso-butano n Butano 0.784 0.060 0.036 0.005 0.019 KV-S 2.040 0.790 0.113 0.046 0.210 y/KV-S 0.384 0.076 0.319 0.109 0.090 KV-S 1.750 0.500 0.072 0.027 0.210 y/KV-S 0.448 0.120 0.500 0.185 0.090 a 300 psia a 400 psia

Nitrgeno
CO2 Total

0.094
0.002 1.000

3.0

0.000
0.001 0.979

1.900

0.000
0.001 1.344

Resultado: Para una rpida aproximacin se interpola linealmente los valores calculados. El resultado sera;

Conociendo la temperatura y por el mtodo de clculo la presin para la formacin de hidratos es de

P = 306 Psia.

EL SISTEMA DE LA ABSORCIN El proceso de la absorcin se demuestra esquemticamente en el cuadro. El gas natural hmedo ingresa en la columna de la absorcin (contactor del glicol) por el fondo y fluye hacia arriba a travs de la bandeja inferior a la bandeja superior y hacia fuera en la parte superior de la columna. Se utilizan generalmente seis a ocho bandejas. El glicol pobre(seco) se alimenta por la parte superior de la columna y fluye abajo. El glicol rico (mojado) se va del fondo de la columna a la unidad de la regeneracin del glicol. El gas natural seco pasa a travs de acoplamiento de la niebla a la lnea de las ventas. La unidad de la regeneracin del glicol se compone de un reboiler donde el vapor de agua en el glicol se elimina.

Esquema de un sistema de absorcin por glicol

Diseo del proceso

El procedimiento para determinar el dimetro de la columna del contactor, para un estudio de caso se presenta abajo. 1. Dimetro de la columna. El dimetro de la columna se puede calcular usando la correlacin Souder-Brown.

Donde:
Umax: es la velocidad mxima superficial del gas (ft/h), CSB : es el coeficiente Souder-Brown (ft/h) (asuma un valor 660), l: es la densidad del glicol (lb/ft3), y el v: es la densidad del gas (lb/ft3). El rea seccionada transversalmente de la columna se puede calcular como :

Donde: V es el promedio de flujo de gas en condiciones de operacin

El factor de compresibilidad puede calcularse de la siguiente forma:

Por tanto el Dimetro del Contactor se determina a travs de:

2. Altura de la columna. El nmero de platos tericos se puede calcular usando el mtodo de McCabe-Thiele. La distribucin del agua entre el TEG y el gas natural (lnea del equilibrio) es casi lineal, segn las indicaciones de la figura 6:

Donde: Y : el contenido en agua en el gas X: es la concentracin del glicol rico. La lnea de funcionamiento se asume como lineal y la eficacia de la bandeja () se puede asumir como el 25%, entonces el nmero real de bandejas puede ser calculado. Asumiendo tambin el espaciamiento de la bandeja para 2 pies, se calcula la altura H como:

EJEMPLO: Calcule el diametro, la altura y peso de una columna de absorcion para la deshidratacion de un gas bajo las siguientes condiciones de operacion: (a) Flujo del gas natural = 98 MMSCFD a 0.67 de SG (b) Saturacion de agua a 1000 psig, 100 F c) Contenido en agua del gas = 7 lb/MMSCF (d) Se utiliza TEG para la deshidratacin (la pureza 98.5%) (e) Cd (contactor) = 0.852 (f) Z = 0.898

SOLUCIN

asumido