Estado Gaseoso

2008-1
GASES
1. Grupo de molculas en continuo movimiento catico, cuya
velocidad de movimiento se incrementa con la temperatura.

2. Un gas se diferencia de un lquido, en que las molculas se
hallan a mayor distancia (interaccin mnima). En los gases
ideales est interaccin es nula.

3. Propiedades de un gas para el estudio de su comportamiento:
volumen, presin, temperatura, masa.

4. Estas variables se relacionan a partir de una ecuacin de estado.

5. Ley de Dalton: en una mezcla de gases (ideales) es la suma de
las presiones de los gases individuales ocupando el mismo
volumen.

Formas de obtener un gas
a.- Por sublimacin
b.- Por Vaporizacin:
b.1 Evaporacin
b.2 Vaporizacin
Sublimacin es el proceso por el cual las molculas de un
slido pasan al estado de vapor. El proceso inverso se
denomina deposicin.
Vaporizacin.- Paso de un cuerpo del estado lquido al estado
gaseoso.
Vapor.- Gas que resulta de la vaporizacin de un lquido o de la
sublimacin de un slido. Los lquidos pasan al estado vapor ya por
evaporacin, sin necesidad de ser calentados, ya por vaporizacin por
efecto de un calentamiento que aumenta su agitacin trmica.

En ambos casos , una parte de las molculas, en el curso de los
choques de unas con otras, adquieren una energa suficiente para
vencer la tensin superficial del lquido y disiparse en la atmsfera.

Diagrama de Fases
Una fase es una regin espacial donde la composicin es
homognea.
Una fase de una sustancia es una forma de la materia que es
uniforme en su composicin qumica y estado fsico en todos sus
puntos (Atkins)

A presin fija, la transicin de fase se produce a la temperatura de
transicin que es caracterstica de cada sustancia.
Diagrama de Fase del H
2
O
Diagrama de Fase del CO
2

DIAGRAMA DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE.
Curvas de Presin de Vapor
Temperatura de fusin a P
Temperatura de ebullicin a P
Punto de ebullicin normal:
Temperatura a la que la presin
de vapor del lquido es igual a la
presin de 760 mmHg (1 atm).
Punto de fusin normal:
Temperatura a la que funde el
slido si la presin es de 1 atm
Diagrama de fases del CO
2
Curva pto. fusin:
Pendiente positiva

Como P
PT
> 1 atm

Sublima
CO
2
(s):
hielo seco
Utilidad: efectos
de humo y niebla
Propiedades de los gases
Compresibilidad, disminucin del volumen de un gas, puede ser por un
aumento de presin o bien disminucin de temperatura.

Expansibilidad, aumento del volumen que ocupa un gas, puede ser por un
aumento de temperatura o bien por disminucin de presin.

Difusibilidad, propiedad de los gases de dispersarse en otro gas hasta formar
una mezcla homognea.
Presin
Presin
PRESION DE LOS GASES Y SU MEDICIN.
La presin se define como
fuerza por unidad de rea.
P = F / A
F = masa * aceleracin
constante de la gravedad
F = m * a
Radio= 9,3 mm
Masa = 2,5 g
Cte de gravedad = 9,8 m/s
2

La unidad SI de presin , recibe el nombre de
Pascal = 1 (kg/(m*s
2
)
Atmsfera: unidad de presin = a 14,7 psi
Atmsfera: unidad de presin = a 14,7 lb/pulg
2
Atmsfera: unidad de presin = a 1013 m bar
milmetros de mercurio (mm Hg) ~ torr.
Es una unidad de presin ejercida por una
columna de mercurio de 1mm de altura a 0,00C
Atmsfera: unidad de presin = a 760 mm Hg
Atmsfera: unidad de presin = a 760 torr
Atmsfera: unidad de presin = a 29,9 pulg Hg
Atmsfera: unidad de presin = a 10 m H
2
O
Atmsfera: unidad de presin = a 33,9 pies H
2
O





Unidades de Presin

Presin
atmosfrica
Mercurio
Vaco
Presin debida
a la columna
de mercurio
EvangelistaTorricelli (1608-1647):
barmetro de Torricelli presin del
aire vaco artificial altura de la
atmsfera
Presin Baromtrica
Relacin Presin - Altura
Suponga que en un barmetro
se utiliza agua en lugar de
mercurio. Si la presin
baromtrica es 760 mm Hg
cul es la altura de la columna
de agua en el barmetro a
0,00C? Las densidades del
agua y del mercurio a 0C son
0,99987 g/cm
3
y 13,596 g/cm
3
,
respectivamente.
P
agua
= P
Hg

P = g d h
g= aceleracin constante
de gravedad= 9,81 m/s
2

d = densidad del lquido
en el manmetro.
Vaco
Extremo abierto
Manmetros para medir la presin de gases
MATRAZ EQUIPADO DE
MANOMETRO
ESCALAS DE TEMPERATURA
Termmetro: material que posea una propiedad termomtrica:
Cambie con la temperatura.
Se puede medir fcilmente.
Escala Celsius
0 Cpunto congelacin agua a 1 atm.
100 Cpunto ebullicin agua a 1 atm.
Escala Farenheit
32 Fpunto congelacin agua a 1 atm.
212 Fpunto ebullicin agua a 1 atm.z
Escala Kelvin :

) 32 (
9
5
=
F c
T T
) 273 ( + =
c K
T T
Ecuaciones de Estado de un gas ideal
P, V, T y n son variables (parmetros)
Ecuacin de estado f( P, V, T, n)=0


PV = cte ( a T = cte)

P
V
T
2
T
1
Ley de Boyle
A temperatura constante
cte PV
P
cte V
=
=
1
El ingls Robert Boyle (1627-1691), en 1662 establece que, a
una temperatura constante y para una masa dada de un gas,
el volumen del gas es inversamente proporcional a la presin
absoluta que se ejerce sobre l.
Ley de Boyle expresada grficamente
Isoterma
P vs V P vs 1/V
Ley de Charles
A presin constante
cte
T
V
T cte V
=
=
Temperatura absoluta
En 1801, el fsico francs Jacques Charles establece que, a una presin
constante y para una masa dada de un gas, el volumen del gas varia de
manera directamente proporcional a su temperatura absoluta.
Isobara
Ley de Charles
El cientfico francs Joseph Gay-Lussac (1778-1850)
establece que, a volumen constante, la presin de una masa
de gas constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta.

cte
T
P
T
P
= =
2
2
1
1
Ley de Gay - Lussac
P T (a V y masa constante)
P
T (K)
0
Isocora
P/T = cte ( a V = cte)
Proceso Isocoro o
Isomtrico
Ley de Gay-Lussac expresada grficamente
Igual cantidad de molculas
de diferentes gases en las
mismas condiciones de
presin y temperatura ocupan
un mismo volumen.
Ecuacin de estado de los gases
P V = n R T
Ley de Avogadro
Ley de Avogadro
Ley de Avogadro
es constante
Dependencia del volumen de la cantidad de un a presin y temperatura constantes
Agregar
molculas
de gas
Retirar
molculas
de gas
(Aumenta el
volumen)
(Disminuye
el volumen)
Vlvula
Tanque
de gas
Ley de Avogadro
Ley de los gases
ideales
P V = nRT
Si la temperatura = 273,15 K
el volumen = 22,4 L,
n= 1 mol
la presin = 1 atmsfera
R= 0,082 L atm / K mol
Ley de Boyle Ley de Charles Ley de Avogadro
V o 1/P V o T Vo n
n, T constante n, P constante P, T constante
Para una cantidad fija de
gas (n constante) la grfica
PVT genera una superficie
Isobara - presin
constante - recta, V a T
Isoterma - temperatura
constante, hiprbola, PV
= constante
Isocora - volumen
constante - recta P a T
Ecuacin de estado ( P = f(V,T,n)
Ley del Gas Ideal
Valores de la Constante Universal de los gases R
R = 0,0821 L atm/mol K
R = 62,4 L mmHg/mol K
R = 1,987 cal/mol K
R = 8,314 x 10
-2
L bar /mol K
R = 8,314 J/mol K
R = 62,4 L torr/mol K
Ley de los gases ideales





nRT PV =
Nmero de moles
Constante de los gases

K mol l atm R
K mol J R
/ 082 . 0
/ 3143 . 8
=
=
k N R
A
=
Nmero
de Avogadro
Constante de
Boltzmann
K J k / 10 831 . 1
23
=
23
10 23 . 6 =
A
N
Resumen Leyes de los Gases
P T n V
Boyle
aumenta constante constante disminuye
V o 1/P
Charles
constante aumenta constante aumenta
T o V
Avogadro
constante constante aumenta aumenta
n o V
3 molculas
3 moles
3 volmenes
1 molcula
1 mol
1 volumen
2 molculas
2 moles
2 volmenes
Ley de Combinacin de Volmenes
Gay-Lussac en 1808, establece que, cuando las sustancias gaseosas
intervienen en un proceso qumico, existe una relacin definida entre
los volmenes de los gases reaccionantes y los obtenidos en la
reaccin. Esto a las mismas condiciones de temperatura y presin.
Ley de Avogadro
En 1811, Amadeo Avogadro para explicar la ley de Gay-Lussac,
establece que, volmenes iguales de gases, en las mismas
condiciones de temperatura y presin, contienen el mismo nmero
de molculas.
Tipos de procesos
Isbaro P = cte
Iscoro V = cte
Isotermo T = cte
Adiabtico Q=cte
Cuasiesttico: sucesin de estados de equilibrio.
Reversible
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON
O
2
2 L
P= 800mmHg

N
2
3 L
P= 300 mmHg

P
total
= P
1
+ P
2
+........+P
n

P
1
V
1
= P
2
V
2

PV = nRT
P
i
= P
t
x
i

Ley de Dalton de las presiones parciales
La presin total de una mezcla de gases es la suma de las
presiones que cada gas ejercera si estuviera solo.
P
T
= P
A
+ P
B
P
T
= n
A
RT + n
B
RT
V V
P
T
= RT (n
A
+ n
B
)


V
P
T
= nRT


V
P
A
n
A
RT / V
P
T
(n
A
+ n
B
) RT / V

=
n
A

(n
A
+ n
B
)
=
X
A

=
Fraccin molar del gas
Ley de Dalton de las presiones parciales
P
A
= X
A
P
T
X
A
+ X
B
n
A


(n
A
+ n
B
)
=
n
B

(n
A
+ n
B
)
+
1
=
Fraccin molar
P
B
= X
B
P
T
La fraccin molar es una cantidad adimensional que
expresa la relacin del nmero de moles de todos
los componentes presentes.
APLICACIN
Las velocidades de difusin de los gases son
inversamente proporcionales a la raz cuadrada de
sus masas moleculares (o densidades) a condiciones
similares de presin y temperatura.
Velocidad A M
B

Velocidad B M
A

=

Ley de Graham
En 1833, Thomas Graham (1805-1869), cientfico escocs
sintetiz sus estudios sobre la difusin de gases y establece su
Ley:

Efusin y difusin
M
RT
u
3
=
Efusin
Difusin
Efusin
Velocidad de efusin
1- rea del orificio
2- n de molculas por
unidad de volumen
Orificio pequeo
Gas Vaco
Ley de Graham
Efusin es el proceso por el cual un gas pasa
por un agujero pequeo
Difusin
Camino recorrido
por una sola
molcula
Difusin es la tendencia mostrada por cualquier sustancia para extenderse
uniformemente en todo el espacio aprovechable para ello. La difusin de
un gas se puede dar a travs de una membrana porosa u otro gas.

GASES REALES
ECUACIN DE VAN DER WAALS.
P n
2
a ( V - n b) = n R T
V
2

+
Gas a (L
2
atm/mol
2
) b (L/mol)
H
2
0,244 0,0266
He 0,034 0,0237
N
2
1,39 0,0391
NH
3
4,17 0,0371
CO
2
3,59 0,0427
CH
4
2,25 0,0428
La ecuacin de van der Waals
nRT n
2

a
V -nb V
2
P
Correccin por el
volumen de las molculas
Correccin por las
atracciones moleculares
P an
2
(V - nb)

= nRT
V
2
+
Ecuacin de Van der Waals
Cuando en un gas real est sometido a
grandes presiones , debido a que las
molculas estn ms juntas, las fuerzas
de atraccin de Van der Waals entre
molculas participan en mayor grado.
Para una presin dada, estas fuerzas
atractivas tendrn un efecto ms
pronunciado a temperaturas bajas,
porque las molculas tienen velocidades
menores y estn dentro de su distancias
de interaccin por periodos de tiempo
ms prolongados. As en la figura
mostrada para el nitrgeno, las curvas a
temperaturas ms bajas tienen
desviaciones ms pronunciadas del
comportamiento ideal. As se observa
que cada aumento de temperatura da por
resultado un mnimo ms pequeo.
Comportamiento no ideal del gas
nitrgeno a varias temperaturas
Gases reales
Fuerzas de atraccin
Fuerzas de repulsin
Desviacin del comportamiento ideal
Gases reales
2
2
V
a n
P P
real ideal
+ =
Las fuerzas de atraccin entre
molculas no son despreciables.
nb V V
total libre
=
El volumen de las molculas
no es despreciable.
Temperaturas y Presin Criticas
Si se somete un gas real a presiones elevadas y temperaturas
suficientemente bajas, se licuar. Para cada gas hay una temperatura sobre la
cual no se licua cualquiera sea la presin que se aplique (Temperatura
Crtica de la sustancia a la que corresponde una presin critica.
Por encima de la temperatura critica la sustancia puede existir solo como
gas, ello a que la energa cintica de las molculas es tan grande que las
atracciones intermoleculares resultan por comparacin insignificantes aun a
presiones muy elevadas.
El valor de la temperatura critica depende de la magnitud de las fuerzas
atractivas entre las molculas.
Las molculas polares, fuerzas de atraccin intermoleculares fuertes, tendrn
altas temperaturas criticas, mientras que las sustancias no polares en las que
las fuerzas de atraccin intermoleculares son relativamente pequeas
poseern bajas temperaturas criticas.

Sustancia Temperatura Critica
(C)
Presin Critica
(atm)
Aire
Dixido de carbono
Alcohol etlico
Helio
Hidrgeno
Mercurio
Oxgeno
Agua
-140,7
31,1
243,1
-267,9
-239,2
>1550
-118,8
374,0
37,2
73,0
63,1
2,26
12,8
>200
49,7
217,72
Tabla de Constantes Criticas
Gases Reales - Otras Ecuaciones de estado

Berthelot (1898)
Mejor que van der Waals a presiones no mucho
mayores a 1 atm


a y b son constantes para cada gas
van der Waals (1873)


Dieterici (1899)
nRT nb V
TV
a n
p =
|
|
.
|

\
|
+ ) (
2
2
p =
nRT
V nb
a
n
V
|
\

|
.
|
2
=
RT
V
m
b

a
V
m
2
p =
RTe
a/ RTV
m
V
m
b
Volumen molar
Vm = V/ n= (n RT/P) / n
Vm = RT/ P
El volumen molar de un gas
ideal a 1 atm y 298 K es de
24,47 L / mol
El volumen molar de un gas
ideal a 1 atm y 273 K es de
22,41 L / mol
Gas ideal
Argn
Nitrgeno
Dixido de carbono
Oxgeno
Hidrgeno
Los volmenes molares (en moles por litro) de varios
gases a 0C y 1 atm
La teora cintica
molecular de los gases
Los gases estn formados por molculas.
La distancia entre ellas es muy grande.
No hay fuerzas de atraccin entre las
molculas.
Las molculas se encuentran en
movimiento desordenado y al azar.
Los choques entre las molculas son
elsticos.
Teora cintico molecular de gases
La energa cintica de las molculas depende de la temperatura y su valor
promedio es aproximadamente igual para todas ellas.

Presin
Frecuencia
de los choques
Fuerza de
los choques
Temperatura
Velocidad media
de las molculas
V, T
T
0C
100C
u
2
= velocidad cuadrtica media
a
+v
x
-v
x
z
y
x
Clculo de la presin
v
x
At
A
v
x

Se debe a la colisin de las molculas con
las paredes


Nmero de partculas que
llegan en tiempo At a la pared.





Cambio de momento en un
choque



dt
dp
A A
F
P
x x
1
= =
t v A
V
N
n
x A
A =
2
1
Densidad
de partculas Slo la mitad
van hacia
Volumen
A
x x
x
n
t
mv
t
p
F
A
=
A
A
=
2
Una nica molcula
Presin




2
x
x
v m
V
N
A
F
P = =
Aplicacin a la Ecuacin de los gases ideales
Se debe considerar una velocidad promedio

La direccin x no es una direccin especial

> < >= >=< >=< <
2 2 2 2
3
1
v v v v
z y x
> < =
2
x
v Nm PV
c E v Nm PV
3
2
3
1
2
>= < =
)
2
1
( 3 )
2
1
( 3 RT n kT N c E = =
nRT NkT PV = =
Molculas
puntuales
Desplazamiento en
lnea recta
Cambio de direccin
y de velocidad al
chocar
Molculas muy
separadas
Energa cintica y temperatura
m = masa de la molcula
u
2
= velocidad cuadrtica media
EC = mu
2
EC o T

mu
2
o T

m u
2
= 3/2 k / T

La temperatura absoluta de un gas es una medida de la energa
cintica promedio de las molculas.
k : constante de Boltzmann
k=R/N= 1,381x10
-16
erg/molcula.grado