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0 0 0 0
C,T D,T A,T B,T
(cH dH ...) (aH bH ...) = + + + +
Estado estndar de una sustancia a T :
Disoluciones
Diluidas Ideales :
Disolvente: slido o lquido puro a T y P de la disolucin.
Soluto: sustancia a la T y P de la disolucin, cuyas
propiedades son extrapoladas de las del soluto en
disoluciones muy diluidas, pero en el lmite de _
s
=1
Disoluciones Ideales
(Slidas o lquidas) :
slidos o lquidos puros a la T y P de la disolucin.
Disoluciones Reales :
Convenio de las Disoluciones Ideales.
Convenio de las Disoluciones Diluidas Ideales
Slido o Lquido :
sustancia pura a T y 1 bar.
Gas :
gas ideal a T y 1 bar.
Estado de referencia de una sustancia a T :
La forma ms estable de un elemento a T y P=1bar
Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de cualquier
elemento en su forma de referencia a la temperatura T, es cero
a A + b B + . c C + d D + .
0 0
T i i,T
H H A = v
0
f ,T
H 0 A = C (grafito, 307K, P
0
)
Ej: Br
2
(lquido) a P=1bar y T < 331,5 K
Br
2
(gas) a P=1bar y T > 331,5 K
0
f ,T
H 0 A =
0
f ,T
H 0 A =
Entalpa normal de formacin a T: El cambio de H en la reaccin de
formacin
de 1mol de sustancia en su estado normal a T, a partir de los
elementos que la constituyen en su forma de referencia a T
0
f ,307 K (diamante)
H 1, 9KJ / mol C A =
C (diamante, 307K, P
0
) C (grafito, 307K, P
0
)
Cunto vale ?
o
i,T
H
f , K (liq) condensacion, K
H (Br ) H = A
0 0
400 2 400
Br
2
(gas) Br
2
(liq)
f , K (liq)
H (Br ) ? =
0
400 2
Entalpa normal de formacin a T:
0 0 0 0
2 2 2 5
(grafito,T,P ) ( gas,T,P ) ( gas,T,P ) (liquido,T,P )
1
2C 3H O C H OH
2
+ +
H
25C
(C
2
H
5
OH, liq ) = -277.69 kJmol
-1
AH
f
(C, sol, 25C) = 0 kJmol
-1
AH
f
(H
2
, gas, 25C) = 0 kJmol
-1
AH
f
(O
2
, gas, 25C) = 0 kJmol
-1
0
f ,T 2 5 (liq)
H (C H OH ) ? A =
Se miden algunas AH
f,T
, y se tabulan, lo que permite calcular las
entalpas normales de reaccin AH
T
0
:
0 0 0
T prod f,T reac f,T
prod reac
H H (prod) H (reac) A = v A v A
f ,T (liq) f ,T (graf ) f ,T (g) f ,T (g)
H (C H OH ) H (C ) H (H ) H (O ) = A A A A
0 0 0 0
2 5 2 2
1
2 3
2
(medida experimental)
T
H A
0
a A + b B + . c C + d D + .
Reactivos
aA + bB
en sus estados normales
T, P
0
Productos
cC + dD
en sus estados normales
T, P
0
0
T
H A
0 0
1 f ,T f ,T
H a H (A) b H (B) A = A A
0 0
2 f ,T f ,T
H c H (C) d H (D) A = A + A
0 0
T 1 2 i f ,T
H H H H A = A +A = v A
Elementos en sus
estados de referencia
T, P
0
(1) (2)
(1) (2)
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
Elementos
estado referencia
T, P
0
Producto
estado estndar
T, P
0
Gas Ideal
T, P
0
Gas Real
T, P
0
H A
1
+
Resto elementos
estado referencia
T, P
0
f ,T
H A
0
hay reaccin y no gases
medida experimental
f ,T
H H H A A + A =
1 2
0
0
si el producto no es un gas
y hay reaccin a T y P
0
H A
2
(medida experimental)
f ,T
H H H = A A + A
1
0
2
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
Elementos
estado referencia
T, P
0
Producto
estado estndar
T, P
0
Gas Ideal
T, P
0
Gas Real
T, P
0
H A
1
+
Resto elementos
estado referencia
T, P
0
f ,T
H A
0
f ,T
H H H H A + A + A A =
1 2 3
0
0
f ,T
H H H H = A A + A + A
1 2
0
3
si el producto es un gas
y hay reaccin a T y P
0
H A
2
(medida experimental)
Producto
estado estndar
Gas Real,
T, P
0
Gas Ideal
T, P
0
H A
3
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
Elementos
estado referencia
T, P
0
Producto
estado estndar
T, P
0
f ,T
H A
0
f ,T
H H H H A + A + A A =
1 2 3
0
0
f ,T
H H H H = A A + A + A
1 2
0
3
H A
2
(medida experimental)
Producto
T, P
Elementos
T, P
H A
1
H A
3
Si no hay reaccin a T y P
0
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
1 Si alguno de los reactivos es Gas, como no existen los GI:
(realmente reaccionan Gases Reales)
Gas Ideal
T, P
0
Gas Real
T, P
0
re,T id,T
H H H A = A A
0 0
G Ideal
T, P
0
G I
T, 0bar
G R
T, 0bar
G Real
T, P
0
H A = 0
U
intermolecular
0
P 0
H U P V A = A + A = 0
T T
H S
T V
P P
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
T P
H V
T V
P T
c c
| | | |
= +
| |
c c
\ . \ .
P
P
V
H T V dP
T
( c
| |
A =
| (
c
\ .
}
0
0
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
1 Si alguno de los reactivos es Gas, como no existen los GI,
(realmente reaccionan Gases Reales)
Gas Ideal
T, P
0
Gas Real
T, P
0
re,T id,T
H H H A = A A
0 0
1
P
P
V
H T V dP
T
( c
| |
A =
| (
c
\ .
}
0
1
0
2 Se mide en un calormetro AH al mezclar los elementos
puros a T y 1bar
H A
2
3 Como las reacciones no necesariamente ocurren a P=1bar
y a la T de inters, se calcula AH para llevar los reactivos
a las condiciones de trabajo
p
H C dT (V TV )dP A = + o
} }
3
(entalpa de mezcla)
Medida de la entalpa de formacin de un compuesto
4 En el calormetro se mide AH de la reaccin de formacin
del compuesto a partir de los elementos
H A
4
5 Se calcula AH para llevar los productos desde el estado en
que se forman a las condiciones de T y P
0
p
H C dT (V TV )dP A = + o
} }
5
6 Si alguno de los productos es un gas, se calcula AH para
la transformacin de Gas Real a Gas Ideal a T y P
0
P
P
V
H T V dP
T
( c
| |
A =
| (
c
\ .
}
0
6
0
0
f,T i
H H A = A