Introduo aos mtodos pticos

Propriedades da Luz: A luz ou radiao eletromagntica pode ser descrita tanto em termos de onda com em termos de partcula, conhecido como princpio dual da radiao eletromagntica.

Princpio da dualidade da matria de Louis de Brodlie: a Luz apresenta

caracterstica DUAL, ou seja, comporta-se como matria e energia sendo uma partcula-onda.

Em 1923, Louis Broglie mostrou, atravs de uma equao matemtica, que "qualquer corpo em movimento estaria associado a um fenmeno ondulatrio". Desta maneira o eltron apresenta a natureza de uma partcula-onda,

obedecendo assim, s leis dos fenmenos ondulatrios, como acontece com a

luz e o som.

= h/mv

Onde (lambda) o comprimento da onda associada partcula de massa m que se move a uma velocidade v,e h a constante de Planck (~ 6,626 x 10-34 j.s)

Para descrever

comprimento de onda (), frequncia () e energia (E). As relaes matemticas entre estas variveis so:
c = . (Eq. 1) E = h. (Eq. 2)

luz,

so

utilizados

os

termos

Temos ento que:

= c/
substituindo a equao acima na equao da energia: E= hc/

onde: c a velocidade da luz no vcuo (3108 m. s-1) e h a constante de Planck, cujo valor no Sistema Internacional (SI) 6,62710-34 J.s

Exerccio resolvido 1. Qual a energia associada a uma radiao eletromagntica com comprimento de onda de 250 nm? Dado: n (nano) =10-9

c = .

e E= h.

Temos ento que:

= c/
substituindo a equao acima na equao da energia: E= hc/

Prefixo para unidades de medidas

Fundamentos da Espectrofotometria

Uma maneira boa de cutucar molculas, com radiao eletromagntica (luz)

A espectrofotometria faz parte da classe dos mtodos analticos que baseiam-se na interao da matria com a energia radiante
Boa sensibilidade Baixo custo de anlise Fcil operao Equipamentos robustos

Luz incidente

Luz emergente

Perdas: - reflexes - disperso -absoro

Luz absorvida

Definio de alguns Termos

Espectroscopia Termo geral para a cincia que trata da interao da matria com vrios tipos de radiao Espectrometria / Mtodos Espectrofotomtrico Amplo grupo de mtodos analticos que so baseados em espectroscopia molecular e atmica. Tratam da medida da intensidade da radiao.

Definio de alguns Termos

Espectrofotometria Medio de substncias qumicas baseada em informao espectral de um conjunto de em um espectrofotmetro. Fotometria Quantificao por intensidade de luz, no necessariamente mantendo a informao espectral. Colorimetria Quantificao em colormetro.

Num sentido amplo, radiao aquilo que irradia (emite raios) de algum lugar. Em fsica, o termo refere-se usualmente a partculas e campos que se propagam

(transferindo energia) no espao (preenchido ou

no por matria).

Absoro de radiao eletromagntica

Porque ocorre o fenmeno da absoro?

Molculas que apresentam eltrons que podem ser promovidos a nveis de energia mais elevados mediante a absoro de energia Nveis discretos de energia so absorvidos devido vibraes e rotaes das molculas Por este motivo no se observa uma linha de absoro ntida, mas sim uma banda de absoro
ESPECTRO UV-VISVEL ROTACIONAL E VIBRACIONAL TRANSIES ELETRNICAS

Transies Eletrnicas

Distino das cores. Ao falarmos de cores, temos duas linhas de pensamento distintas: a Cor-Luz e a Cor-Pigmento. Falar de cor sem falar de luz impossvel, mesmo se tratando da Cor-Pigmento, pois ela, a luz, imprescindvel para a percepo da cor, seja ela Cor-Luz ou Cor-pigmento. No caso da CorLuz ela a prpria cor e no caso da Cor-Pigmento ela, a luz, que refletida pelo material, fazendo com que o olho humano perceba esse estmulo como cor. Os dois extremos da classificao das cores so: o branco, ausncia total de cor, ou seja, luz pura; e o preto, ausncia total de luz, o que faz com que no se reflita nenhuma cor. Essas duas "cores" portanto no so exatamente cores, mas caractersticas da luz, que convencionamos chamar de cor.

Para lquidos ou slidos transparentes

O espectro de absoro: obtido atravs do monitoramento da intensidade da radiao incidente (I0) e transmitida (I).

Para caracterizar as absores temos a lei de Lambert-Beer:

Lei de Beer: A intensidade de luz absorvida mede-se pelo porcentagem da luz incidente que atravessa a amostra

Transmitncia = (I / I0) % Transmitncia = (I / I0) * 100% I = intensidade de luz transmitida I0 = intensidade de luz incidente

Teoria da Espectrofotometria

Teoria da Espectrofotometria

Para lquidos ou slidos transparentes

A absoro funo do nmero de molculas que absorvem (concentrao).

Absorbncia = -log(I / I0) = . b . c

A= .b.c
Esta relao se conhece como Ley de Beer-Lambert e permite corrigir a dependncia da concentrao e outros fatores operacionais ao comparar distintos compostos: Onde: = absorvidade molar (caracterstica da molcula) c = concentrao molar da espcie que absorve

b = espessura da amostra atravessada pelo feixe de luz (habitualmente 1 cm)

Exerccios
Calcule a absorbncia sabendo-se que a transmitncia : a) 3,15% b) 0,0290

Calcule a transmitncia (%) partindo-se dos seguintes valores de absorbncia:

a) 0,912 b) 0,027

A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional concentrao, c, de espcies absorventes de luz na amostra

LIMITAO REAL
A Lei vlida somente para baixas concentraes Altas concentraes = Interao entre as molculas afeta a distribuio de carga, alterando o coeficiente de absortividade molar

DESVIO QUMICO
Surgem quando um analito se dissocia, se associa ou reage com um solvente para dar um produto que tem um espectro de absoro diferente

 DESVIO INSTRUMENTAL A lei s vlida para radiao monocromtica, ou seja, para um nico comprimento de onda () Como minimizar o desvio? Escolher a regio onde o constante na regio selecionada

1- Introduo da Anlise Instrumental

CALIBRAO DE MTODOS INSTRUMENTAIS

Curva de Calibrao ou Curva padro

Absorbncia
0.600 0.500 0.400

Amostra A = 0,50

0.200
0 2,5 5 7,5 10 Concentrao

Equao de uma reta: Y = bx + a

Coeficiente linear

A
Y2

Coeficiente angular

Coeficiente angular

Y1

b =

Y2 Y1 X2 X1

Coeficiente linear

X1

X2

Adio de Padro

Am

Sinal Analtico Amostra

Pd

Am

Sinal Analtico Amostra + Padro

Padro Interno

Bco

Sinal Analtico

Pd

Pds

Sinal Analtico

Am

Sinal Analtico