TEMA: ELECTROLITOS Y pH

Objetivos:
Conocer el concepto y la clasificacin de los
Electrolitos
Comprender el concepto de cidos y Bases
Interpretar: - Equilibrio de una reaccin reversible
Producto inico del Agua
Conocer el concepto de pH
Aplicar los conocimientos adquiridos a lo ocurrido
a nivel biolgico.

Contenidos:
Electrolitos: Fuertes y Dbiles
cidos y Bases
Equilibrio de una reaccin qumica
reversible "Ley de Guldberg-Waage"
Producto inico del Agua
Clculo de pH: Acidos y Bases Fuertes
Acidos y Bases Dbiles
Clculo de |H
+
| y |OH
-
|
Ejercicios de aplicacin
Conductores:
Conductores de primer grado:
Son los conductores metlicos, en
cuyo interior hay cargas libres que se
mueven por la fuerza ejercida sobre ellas
por un campo elctrico.
Las cargas libres son electrones
libres. No existe transporte de masa.

e
-
e
-.

Forma de conduccin de la corriente en un
Conductor de Primer Grado
Conductores de segundo grado:
Son los electrolitos, cuyas cargas
libres son iones (+) o (-), muy importantes
biolgicamente, constituidos por
soluciones de distinta concentracin de
cidos, hidrxidos, sales.
Las cargas libres de ambos signos se
mueven en el sentido contrario.

Forma de conduccin de la corriente en un
Conductor de Segundo Grado
SO
4
Cu SO
4
--
+ Cu
++

Los iones son tomos o grupos de
tomos, que han perdido o ganado
electrones, adquiriendo cargas positivas
negativas
Los electrolitos se clasifican de acuerdo al
grado de disociacin.
As tendremos, electrolitos fuertes, que
son aquellos que colocados en una solucin
sedisocian completamente y electrolitos
dbiles,los que se disocian parcialmente.
Electrolitos fuertes:
1. Acidos inorgnicos: HNO
3,
HClO
4,
H
2
SO
4 ,
HCl, HBr, HI.
2. Los hidrxidos alcalinos y alcalinos trreos,
as como algunos hidrxidos de metales
pesados. NaOH, KOH, Ca(OH)
2,
Ba(OH)
2,
etc.
3. La mayora de las sales: ClNa, ClK, ClO
4
Na,
etc. (excepto: haluros, cianuros y tiocianatos
de Hg, Cd, Zn , etc)

Electrolitos dbiles:
1. cidos inorgnicos: H
2
CO
3
, H
3
PO
4
, H
2
SO
3
,
etc.
2. La mayora de los cidos orgnicos:
CH
3
COOH (c. actico), cido frmico, lctico,
propinico y otros (excepto c. sulfnico).
3. NH
3
, Anilina, Difenil-amina y la mayora de
bases orgnicas.
4. El agua es un electrolito dbil. Adquiere
importancia considerable, por la frecuencia con
que sus productos, influyen en las reacciones
qumicas que ocurren en solucin acuosa.
Anfolitos:
Son aquellos que actan como cidos o
como bases - anfteros segn el pH del
medio en que se encuentren.
Ej: aminocidos y protenas, de gran
importancia biolgica.

Cuando un aminocido se encuentra en
solucin acuosa, el Hidrgeno del grupo
carboxilo es atrado por los electrones libres
del Nitrgeno del grupo amino y se forma un
ion bipolar o zwitterion.
Cuando este ion es agregado a un medio
cido, su grupo carboxilo captar un Hidrgeno
actuando el aminocido como base (aceptor de
protones) y originndose un catin.
En un medio bsico, el grupo amino pierde
un Hidrgeno, actuando como cido (dador de
protones), formndose un anin ms agua.
Aminocido NH
2
RCOOH
+
NH
3
RCOO
-
zwitterion o ion bipolar

En medio cido:
+
NH
3
RCOO
-

+
NH
3
RCOOH Catin
En medio bsico:
+
NH
3
RCOO
-
NH
2
RCOO
-
+ H
2
O Anion
GRADO de DISOCIACION (o):

(o) = n

de molculas disociadas / n molculas totales

Nmero de molculas totales: molculas disociadas + no
disociadas.

Si o1, concentracin del soluto 0 a dilucin infinita,
es decir cuando la dilucin es muy grande.

cidos y bases:
Las palabras cido y base han sido usadas con
distintos significados a travs del tiempo lo cual ha
originado cierta confusin.
cido: Sustancia que al disociarse origina protones
[H
+
].

Ej: ClH Cl

+ H
+

CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
+

Hidrxido: sustancia que al disociarse origina
oxhidrilos [OH

]
Na [OH] Na
+
+ OH

Base: sustancia que acepta iones [H
+
] de otra.

Ley de accin de las masas de Guldberg y
Waage:
La velocidad de una reaccin qumica es
proporcional al producto de las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes, cada una
elevada a una potencia igual al nmero de molculas
que aparecen en la ecuacin equilibrada
En base a esta ley, diremos que cuando reaccionan
dos compuestos A y B:
aA + bB cC + dD
donde: a, b, c y d son los coeficientes que indican el
nmero de moles o molculas de cada compuesto.

La velocidad con la cual A y B reaccionan es
proporcional a sus concentraciones o sea:
v
1
= k
1
|A|
a
|B|
b
velocidad directa
v
2
= k
2
|C|
c
|D|
d
velocidad indirecta


k
1
y k
2
= constantes de velocidad de reaccin directa e
inversa respectivamente.
Cuando se alcanza el equilibrio, las velocidades de
ambas reacciones, la directa y la inversa son iguales:
v
1
= v
2

De donde: k
1
|A|
a
|B|
b
= k
2
|C|
c
|D|
d

K
e
= k
1
/ k
2
= |C |
c
|D|
d
/ | A|
a
|B|
b

K
e
= cte. de equilibrio, vara con la temperatura.
EJEMPLO:
En un recipiente cerrado de 1 de capacidad hay
una mezcla de H
2
y CO
2
.
Al llegar al equilibrio, la concentracin de la
sustancia es:
|CO
2
| = 0,07 moles/ litro
|H
2
O| = 0,95 " "
|CO| = 0,95 " "
|H
2
| = 8,05 " "
Hallar la cte K
e
de equilibrio.
Reaccin:
CO
2
+ H
2
CO +H
2
O



K
e
= |CO| | H
2
O| = 0,95 0,95 = 1,60
| CO
2
| |H
2
| 0,07 8,05
Existen algunos cidos conocidos como
poliprticos, tales como el cido carbnico que tiene
dos protones que se pueden separar de la molcula;
otros como el cido fosfrico el ctrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molcula,
de modo que hay una serie de etapas de disociacin.
Las tres etapas de disociacin del cido fosfrico
son:
Primera etapa: PO
4
H
3
+ H
2
O

H
3
O
+
+ PO
4
H
2

Segunda etapa: PO
4
H
2

+ H
2
O

H
3
O
+
+ PO
4
H
--

Tercera etapa: PO
4
H
2
+ H
2
O H
3
O
+
+ PO
4
-3



Las constantes de disociacin, para las tres etapas a 25C
son:
K
1
= |PO
4
H
2

| |H
+
| / |PO
4
H
3
| = 7,52 10
3

K
2
= |PO
4
H
2
| |H
+
| / |PO
4
H
2

| = 6,23 10
8

K
3
= |PO
4
3
| |H
+
| / |PO
4
H
2
| = 4,8 10
13


Disociacin del agua:
El agua es un electrolito dbil, poco disociado. Cuando
ocurre esta disociacin, existirn tanto iones
hidrgenos como iones hidroxilos.

H
2
O OH

+ H
+

En realidad no existe el H
+
libre, sino que existe como
H
3
O
+
(ion hidronio)

2H
2
O H
3
O
+
+ OH

Considerando la Ley de accin de las masas,
decimos que al disociarse una molcula de agua:
v
1

H
2
O OH

+ H
+

v
2

En donde:
v
1
= k
1
|H
2
O|
v
2
= k
2
|OH

| | H
+
|
En el equilibrio v
1 =
v
2

k
1
|H
2
O| = k
2
|OH

| | H
+
|

por lo tanto podemos decir que la cte. K
e
de
equilibrio:
K
e
= k
1
= |OH

| |H
+
|
k
2
|H
2
O|
K
e
|H
2
O| = |OH

| |H
+
| (1)
K
w
= |OH

| |H
+
|

K
w
= Producto inico del H
2
O

Los corchetes indican las concentraciones en
moles /l.

La concentracin del agua, en el agua pura, es igual
al n de gramos de agua en un litro divididos por el
peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M
La cte. K
e
puede expresarse como K
e
= 1,8 10
-16
a
25C
Reemplazando en (1), el producto inico del agua o
K
w
ser igual a:
K
w
= K
e
|H
2
O| = 55,5 1,8 x 10
-16

K
w
= 10
-14


Cuando la solucin es neutra, se verifica que
numricamente
| H
+
| = | OH
-
|
K
w
= | H
+
| | OH
-
| K
w
= | H
+
| | H
+
| = | H
+
|
2

K
w
= | H
+
| =|OH
-
|
10
-14
= 10
-7
M

= | H
+
| =|OH
-
|
pH. Definicin:
Para evitar el uso de exponentes negativos,
Sorensen introdujo una escala conveniente (escala de
pH) para expresar las concentraciones de iones
hidrgeno.
En base a sta, definimos el pH de una solucin como
el logaritmo de la inversa de la concentracin de iones
Hidrgeno.
| H
+
| = 10
-pH
aplicando logaritmos
log | H
+
| = -pH log 10 = -pH
multiplicando por 1 - log | H
+
| = pH
del mismo modo pH = log 1/|H
+
|
As, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos
anteriormente que:
| H
+
| =10
-7
M
pH = - log | H
+
|
pH = - log 10
-7

pH = -(-7 log 10) = 7
Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:
K
w
= |OH

| |H
+
| aplicando logaritmos
log K
w
= log |OH

| + log |H
+
| multiplicando por -1
-log K
w
= -log |OH

| +(- log |H
+
|)

Si - log |H
+
| = pH,
- log |OH
-
| ser igual a pOH y -log K
w
ser igual a
pK
w

pK
w
= pH + pOH


Si K
w
= 10
-14


pK
w
= -log K
w
= -log 10
-14


pK
w
= 14
14 = pH + pOH
Resultado vlido para soluciones diludas

Basndonos en esta relacin, conociendo el
pH, podremos calcular el pOH de una solucin.
As si el pH es por ej de 2, su pOH ser:
14 = pH + pOH

14 = 2 + pOH
14-2 = pOH
12= pOH
De esta relacin, tambin surge la llamada escala de pH:

Clculo del pH de cidos y bases fuertes:
Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO
3
- etc
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentracin es 0,001M =
10
3
M
pH = - log 10
-3
= - (-3 log10) = 3
Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)
2
- Ba (OH)
2
-
Ej.: Hallar el pH de una solucin de KOH de concentracin
0,0001M = 10
-4
M
pOH = - log |OH

| = - log 10
-4
= - ( 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
pH= 14 - pOH =14 - 4 = 10
pH = 10
Clculo del pH de cidos y bases dbiles:
cidos Dbiles:
Por ej: Hallar el pH de una solucin de cido actico,
CH
3
COOH, 0,001M siendo K
a
= 1,8 10
-5

CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+

K
a
= [CH
3
COO
-
] [H
+
]

[CH
3
COOH]
Vemos que en la reaccin, se forman tantos iones
acetato (CH
3
COO
-
) como iones Hidrgeno (H
+
), sus
concentraciones molares sern numricamente iguales:
[CH
3
COO
-
]= [H
+
]
K
a
= [H
+
]
2

[CH
3
COOH]
Si llamamos C
a
a la concentracin molar del
cido, la concentracin de molculas no disociadas
[CH
3
COOH] ser igual a C
a
- [H
+
]
K
a
= [H
+
]
2

C
a
- [H
+
]
Podemos despreciar [H
+
] en el denominador por ser
un valor muy pequeo
K
a
= [H
+
]
2

C
a
|H
+
| = K
a
C
a
= |H
+
|
2
de donde:


|H
+
| =
a a
C K
Aplicando esta frmula en el ejercicio enunciado,
decimos que:
|H
+
| =
|H
+
| =



3 5
10 10 8 , 1

8
10 8 , 1

|H
+
| = 1,34 x 10
-4
M
Teniendo la |H
+
|, podremos calcular el pH:
pH = - (log 1,34 10
-4
) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 =
3,873

Otra forma de obtener la |H+| para electrolitos dbiles
es:
|H+| = . C
a
Bases dbiles:
Para las bases dbiles, se procede del mismo
modo:
|OH

| =

b b
C K
K
b
= cte. de disociacin
de la base
C
b
= conc. de la base
Ej.: Cul es el pH de NH
4
OH cuya concentracin es
0,003 M, sabiendo que K
b
= 1,85 x 10
-5


|OH

| =
4 8 3 5
10 36 , 2 10 5 , 55 10 3 10 85 , 1

= = =
b b
C K
M
pOH= - (log 2,36 10
-4
) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62
pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38
Clculo de |H
+
|:
Ej.: Si el pH de una solucin es 4, cul es la |H
+
|?
Si pH = - log |H
+
| = 4
|H
+
| = antilog -pH = 10
4
M

Importancia biolgica del concepto de pH
Bibliografa

De Robertis: Biologa Molecular y Celular

Frumento, A.S.: Biofsica. Editorial Inter Mdica

Glasstone, S.: Fisicoqumica. Editorial Qumica
Quirrgica.
Guyton, A. : Tratado de Fisiologa Mdica.
Editorial Interamericana.
Lenhinger: Bioqumica. Editorial Omega

Skoog y West: Introduccin a la Qumica Analtica.
Editorial Revert