Energtica Bioqumica ou Bioenergtica

O que a Bioenergtica?
o estudo dos aspectos energticos dos sistemas vivos, tanto a nvel molecular como a nvel celular. o estudo das variaes de energia que acompanham as reaes bioqumicas. Interaes moleculares ATP como biomolcula armazenadora de energa Biocatlise Reaes acopladas

PRINCPIOS DE BIOENERGTICA
Clulas e organismos necessitam realizar trabalho para: a manuteno da vida, crescimento e para sua reproduo Trabalho qumico: sntese dos componente celulares Trabalho osmtico: acmulo e reteno de sais e outros compostos contra gradiente de concentrao

Trabalho mecnico: contrao muscular e movimentao de flagelos

BIOENERGTICA Bioenergtica descreve como os organismos vivos capturam, transformam e usam energia
Todos os organismos vivos derivam sua energia direta ou indiretamente da energia radiante da luz solar Os organismos vivos so interdependentes, trocando energia e matria atravs do meio ambiente Os sistemas biolgicos so isotrmicos e usam energia qumica para impulsionar os processos vitais

Bioenergtica
Estudo das transformaes energticas que ocorrem nas clulas.
Semelhante a energtica fisicoqumica. Diferenas esto na natureza qumica das molculas implicadas e na complexidade do sistema que operam.

Princpios da Termodinmica
1a. Lei: Conservao de energia Energia total do sistema mais a do meio ambiente permanece constante. 2a. Lei: Aumento de Entropia Os processos espontneos tendem a um equilbrio. Para que um processo ocorra espontaneamente, a entropia total do sistema deve aumentar. Neste ponto no est ocorrendo nenhuma troca qumica ou fsica. A entropia a extenso de desordem ou aleatoriedade e do sistema e se torna mxima a medida que o sistema se aproxima do equilbrio.

Energia til, tambm conhecida como potencial qumico

Energia Livre de Gibbs (G)

a quantidade de energia de uma sistema capaz de produzir trabalho, medida em condies constantes de temperatura e presso.

Pode ser obtida de uma reao qumica.

G = H - T S
G (energia til) T S
G= variao de energia livre de Gibbs H= variao da entalpia do sistema T= temperatura absoluta S= variao da entropia do sistema

H (calor de reao)

Calor
a energa cintica que se propaga devido a um gradiente de temperatura, cuja direo da maior temperatura para a menor temperatura

Entropia
S = K Ln(W) A entropia a medida do grau de desordem de um sistema molecular

S1

>

S2

Entalpia
H=E+PV A entalpia a frao da energia que se pode utilizar para realizar trabalho em condies de presso e volume constantes

dH<0 proceso exotrmico dH>0 proceso endotrmico

DEFINIO DE G (Energia livre de Gibbs)

G = H - TS
G = Energia livre: Energia capaz de realizar trabalho durante uma reao a T e P constante: Se a reao libera energia livre G = (-) exergnico Se ganha energia livre G = (+) endergnico H = Entalpia: contedo de calor de um sistema de reao; reflete o nmero e o tipo de ligaes nos reagentes e produtos H reg > H prod: H = (-) exotrmico H reg H prod: H = (+) endotrmico S = Entropia: expresso quantitativa para desordem e caos: Se os produtos so menos complexos e mais desordenados: ganho de entropia S = (+)

Energia Livre de Gibbs (G)

Indica a possibilidade de uma reao ocorrer

G > 0 a RQ no ocorre sem ajuda

externa. Reao Endoergnica

G = 0 no h possibilidade de ocorrer
qualquer RQ. Sistema em Equilbrio

G < 0 a RQ tende ocorrer expontanea-

mente, com liberao de energia. Reao Exoergnica

QUESTO CENTRAL DA BIOENERGTICA

Mecanismos pelos quais a energia dos alimentos ou da captura da energia solar acoplada s reaes que requerem energia A energia que a clula pode e deve usar a energia livre de Gibbs: prediz a direo da reao e a quantidade de trabalho

A frao de energia disponvel para realizar trabalho = energia livre de Gibbs (G) Ela sempre menor do que a energia teoricamente liberada. Uma parte dissipada como calor de fricco

Metabolismo Reao Exoergnica Reao Endoergnica

A
B

Nvel Energtico

Nvel Energtico

B
A

G < 0

D
G > 0 C

Oxidao do hidrognio
H2(g) +O2(g) H2O()

Dois processos espontneos: um Dissoluo do endotrmico e outro NaCl exotrmico!

NaCl(s) Na+(d) + Cl(d)

Reaes Exoergnicas
Catabolismo: quebra e oxidao de macromolculas

Hidrlise de compostos ricos em energia

Reaes Endoergnicas
Anabolismo: sntese de macromolculas Transporte Ativo Motilidade celular Bioluminescncia

Energia Livre de Gibbs (G) e a Constante de Equilbrio (Keq)

RQ:
aA + bB cC + dD

G = Go + RT ln

[C]c [D]d [A]a [B]b

G = Go + RT ln Keq

Go = variao da energia livre padro,

constante fixa valor caracterstico de cada RQ

Go
Go

Quimca [H+]= 1 M e pH = 0

Bioquimca [H+]= 10-7 M e pH = 7,0

R T ln

Constante dos gases 1,98 cal/mol.K ou 8,134 J/mol.K

Temperatura absoluta ( Kelvin) Logartimo neperiano (natural) = 2,303 log

[C]c [D]d

= Keq

[A]a [B]b

No equilbrio

G = 0

Go = -RT ln Keq

Go = - 2,303 RT log Keq

Relao entre Go e Keq sob condies padres

Keq
>0 1,0 <0

Go
negativo zero positivo ocorre no sentido direto est no equilbrio ocorre no sentido inverso

Liberao de Energia Livre e Reaes de xido-Reduo

AH2 + B
Reao reversvel -

A + BH2
No libera energia

Afinidade por eltrons A = Afinidade por eltrons B

energia

AH2 + C
Afinidade por eltrons A

A + CH2

Afinidade por eltrons C

Reao irreversvel - libera energia

Clculo da Liberao de Energia Livre de uma Reao de xido-Reduo

Equao de Nerst

Go = -nF Eo

Go = variao de energia livre numa reao disponvel para produzir trabalho n = nmero de eltrons transferidos na reao F = constante de Faraday = 23,082 Kcal/mol.Volt ou 96,5 KJ/mol.Volt

E = o potencial de reduo a medida da capacidade que um elemento tem de receber eltrons Os eltrons fluem de um sistema de menor E para o de maior E. Quanto menor o potencial de reduo maior a tendncia que um elemento tem de ceder eltrons

Compostos portadores de ligaes ricas em energia

1. Ligao anidrido fosfrica 7,5Kcal/mol = 31,35 Kjoule/mol ATP

Pin Pin

ADP

AMP

ATP possui ligaes anidrido fosfrica que apresenta grande estabilidade na gua.
Em todos os organismos vivos o ATP funciona como reagente comum ligando processos endoergnicos a os exoergnicos ATP considerado moeda energtica da clula

Papel central do ATP nas trocas de energia em sistemas biolgicos foi percebido por Fritz Lipmann e Herman Kalckar em 1941

1. Ligao anidrido mista 12 Kcal/mol = 50,16 Kjoule/mol

O C-O~P CH-OH CH2-O-P

ADP

ATP

COOH CH-OH CH2-O-P

3. Ligao fosfato-enol 12,8 Kcal/mol = 53,5 Kjoule/mol

4. Ligao acila - tiol 8,2 Kcal/mol = 34,3 Kjoule/mol

5. Ligao amida fosfrica 10,5Kcal/mol = 43,9 Kjoule/mol

Fosfoenolpiruvato 1,3 difosfoglicerato

Compostos Fosfatos de Alta Energia ~Pin ~Pin ~Pin

Fosfocreatina

ATP
Compostos Fosfatos de Baixa Energia Pin Pin Glicose-6-fosfato Glicerol-3-fosfato

Acoplamento de reaes
Glicose + fosfato Glicose 6-P + H2O
'0

G = +13,8 kJ mol-1

[C][ D ] G G RT ln [A][B]
Para a reao ocorrer no sentido da formao de glicose 6-P, a [glicose] deve ser superior a 100mM e a da [glicose 6-P] menor do que 1 mM Na clula, essa reao ocorre acoplada hidrlise do ATP ATP + H2O ADP + fosfato, G = -31 kJ mol-1

A reao global ser: Glicose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP, G = -17,2 kJ mol-1

Mecanismo de acoplamento: enzimas exemplo hexoquinase

Glicose + ATP Glicose 6-fosfato + ADP

Glicose + ATP + H2O Glicose + HPO4-(Pi) + ADP

Base qumica para a grande variao de energia livre associada hidrlise do ATP

Energia livre padro de hidrlise de outros compostos fosforilados e tiosteres

Energia livre padro de hidrlise de outros compostos fosforilados e tiosteres