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A Caracterizacin de Crudos
Laura A. Celis Aparicio
Escuela de Ingeniera de Petrleos
Agenda:
Introduccin Componentes del Petrleo Comportamiento de los Tipos de Hidrocarburos Anlisis S.A.R.A Separacin de las Fracciones de Hidrocarburos Formas de Caracterizar un Crudo Ejemplo de Anlisis S.A.R.A : Campo-Escuela Colorado Aplicaciones Conclusiones
Introduccin
Al crudo proveniente del yacimiento es preciso caracterizarlo, pues es de esta forma que podemos obtener informacin fisicoqumica detallada de sus fracciones.
Con los datos adquiridos de una prueba de cromatografa y su respectivo anlisis se puede llegar a predecir la precipitacin y deposicin de asfltenos; un problema representativo econmicamente para la industria.
Conceptos Claves
Adsorcin
Proceso que se utiliza para eliminar de forma individual los componentes de una mezcla gaseosa o lquida. El componente a separar se liga de forma fsica o qumica a una superficie slida.
Elusin
Proceso fsico que separa sustancias por medio de un lavado con lquido apropiado de sustancias adsorbidas.
Saturados
Caractersticas: No polares, no tienen enlaces dobles ni triples. Estructura: Bsicamente consiste en cadenas lineales largas o cadenas cclicas ramificadas. Forma: Desde el CH4 hasta el C4H10 son gases; desde el C5H12 hasta el C17H36 son lquidos; y los posteriores a C18H38 son slidos. Sub-Clase: La cera consiste primordialmente de cadenas lineales de Alcanos dentro del rango (C20 C30). H/C = 2 4 Peso Molecular: Depende de la estructura. (lquidos ligeros)
Fig.1 Parafina
Fig.2 Cicloparafina
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Aromticos
Caractersticas: Polares, comunes para todos los petrleos. Olor agradable. Estructura: Cadenas alqulicas y anillos cicloalqulicos, junto con anillos aromticos adicionales. Forma: Derivados Estructurales del Benceno. H/C = Variado. Peso molecular: >78 g/mol
Resinas
Estructura: Bsicamente consiste en anillos, principalmente aromticos. Forma: Las resinas puras son lquidos pesados o solidos pegajosos y voltiles H/C = 1.2 - 1.7 Peso molecular: <1000 g/mol Heterotomos: S; N; O; relacin tomo-molcula 3:1 Elementos Metlicos: Ni, V, Fe
Fig.4 Resina
Asfaltenos
Estructura: Bsicamente consiste en anillos, principalmente aromticos. Se encuentran como coloides. Forma: Los asfaltenos puros son slidos, secos, polvos negros y no voltiles. H/C = 0.9 - 1.2 Peso molecular: Monmeros: 500 1000 g/mol Micelas: 1000 5000 g/mol Heterotomos: S=0.5-10 wt%; N=0.62.6 wt%; O=0.3-4.8 wt% Elementos Metlicos: Ni, V, Fe
Fig.5 Molculas Hipotticas de Asfaltenos.
Agregacin y Deposicin
Fig.6 Asfaltenos en separados por resinas. estado coloidal,
Fig.7 Despus de inyectar un solvente (color gris); las resinas abandonan a los asfaltenos.
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Agregacin y Deposicin
Fig.8 Si en su recorrido dos asfaltenos hacen contacto en reas libres de resina, se juntan formando cmulos
Fig.9 Cuando el tamao de los cmulos aumenta se vuelven menos difusivos y pesados depositndose en el fondo.
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Anlisis S.A.R.A
Hidrocarburos lineales, ramificados y cclicos saturados.
Saturados
Asfaltenos
S.A.R.A
Aromticos
Resinas
Grupos Orgnicos
El Anlisis S.A.R.A se realiza de acuerdo a:
La diferencia de Solubilidad
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A partir de est tambin se puede predecir la naturaleza de la materia orgnica de la roca madre y el grado de madurez del crudo.
Tambin podemos conocer cual o cuales fracciones pueden precipitar como slidos orgnicos en el yacimiento, las facilidades de superficie y en sistemas de transporte.
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Separacin de Asfaltenos
Mtodo de extraccin soxhlet: El objetivo es extraer de la muestra los compuestos ms pesados por medio de la elusin de la misma.
La cmara superior contiene la muestra; la cual en presencia de un solvente solubiliza los mltenos y precipita los asfaltenos. La cmara de solvente en la parte inferior contiene solvente orgnico.
Mtodo Mejorado
ASTM
D2007-03
(Claygel)
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Procedimiento
Unin
25mm
Unin
Columna Superior
Columna Inferior
Llene las columnas superior e inferior con el respectivo material como se indica en las figuras.
Montaje
La lanilla de fibra de vidrio evita la entrada de aire y previene la agitacin. Una los tubos cromatgrafos lubricando las uniones con vaselina para hidrocarburos insolubles. Las columnas adsorbentes deben mantenerse niveladas constantemente.
Remocin de Asfaltenos
Pese 10 g de la muestra en un matraz cnico de 250 mL.
Mezcle est con 100ml de n-pentano en un bao de agua caliente y agite unos segundos; luego deje reposar la mezcla 30min a temperatura ambiente.
Utilice un matraz de 500ml y ponga 15cm de papel de filtrado sobre un embudo de filtrado, vierta la muestra; luego enjuague el matraz cnico con 60ml de npentano y filtre. Adicione de nuevo otros 60ml de n-pentano.
Transfiera la solucin a un beaker (anti-creep) en porciones, y evapore el npentano en un calentador a (100-105)C Se puede considerar que el n-pentano ha sido removido cuando el peso de la muestra es menor a 10 mg durante 10 minutos a esta temperatura. El aceite recuperado se utiliza para el siguiente proceso.
Preparacin de la Muestra
Si
La muestra contiene asfaltenos que fueron determinados?
No
Adicione 25 ml de npentano a la columna de adsorcin. Diluya con 25 ml de npentano la muestra hasta obtener una solucin uniforme.
Tabla 1. Rango del contenido polar Nota: el resultado obtenido de contenido polar no deber ser mayor al tamao de la muestra.
Recuperacin de Saturados
1.
25ml n-pentano
2.
25ml n-pentano
muestra
3.
Mezcla diluida
No se debe ventilar la columna. Mantenga el nivel de n-pentano por encima de la arcilla. Recupere 280 10 ml.
Recuperacin de Resinas
1.
Tolueno Relacin 50-50 Acetona
Recolecte 250 mL de la mezcla hasta que quede sin color. Agite el embudo y djelo reposar 5min para precipitar el agua; elimine el agua.
Grnulos de Cloruro de Calcio Anhidrita 10 g
Filtre; luego enjuague el embudo con 25ml de n-pentano y filtre esta solucin, adicionalmente enjuague el papel filtro con 15ml de n-pentano.
Recuperacin de Aromticos
Procedimiento 2
Ya que se desea determinar los aromticos, despus de haber recolectado el n-pentano reutilizable del procedimiento 1, se debe colocar la columna slice gel en el montaje de extraccin de la Fig.15
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Mientras que otros componentes ms polares generan una interaccin dipolodipolo actuando ms fuertemente con la fase fija, la cual los deja atados a la capa delgada que recubre el plato.
Plato
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Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS. APLICACIN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. CRISTANCHO marcela, HOYOS Jorge.
Se observa que el porcentaje de las fracciones es prcticamente el mismo. El pozo Col 25 muestra un porcentaje de saturados menor.
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MADUROS. APLICACIN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. CRISTANCHO marcela, HOYOS Jorge. Pg. 140
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Fuente: PROCEDIMIENTOS METODOLOGICOS PA PARA LA CARACTERIZACION DE FLUIDOS DE CAMPOS MADUROS. APLICACIN A LOS FLUIDOS DE CAMPO COLORADO. CRISTANCHO marcela, HOYOS Jorge. Pg. 142
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Aplicaciones
Estudio de la estabilidad de Asfaltenos. Las distribuciones ms amplias de asfaltenos son ms estables que las cercanas a las resinas que confieren estabilidad por la ampliacin del rango de las propiedades de los asfaltenos.
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Conclusiones
Gracias al anlisis S.A.R.A se puede caracterizar un crudo determinado esto se puede predecir su comportamiento a travs de todo el proceso desde la extraccin hasta su comercializacin.
Los procedimientos usados en la prueba SARA se basan en la elusin con un solvente puro, de tal forma que el uso del mismo dependa de las propiedades del compuesto que se va a extraer aprovechando las mismas. El mtodo de separacin cromatogrfica por columnas ASTM ha demostrado tener gran eficiencia en amplia variedad de crudos, siendo uno de los mas sencillos de realizar a nivel de laboratorio, a pesar de su alto consumo de insumos y el tiempo de realizacin. Con la aplicacin del anlisis SARA en el campo Colorado se logro establecer la inestabilidad de sus crudos de acuerdo al ndice de inestabilidad coloidal (CII) calculado a partir del porcentaje en peso de las fracciones de crudo; las cuales ciertas presentan deposicin de materiales que dificultan su produccin y tratamiento.
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Bibliografa
ASTM D2007 - 03(2008): Standard Test Method for Characteristic Groups in Rubber Extender and Processing Oils and Other Petroleum-Derived Oils by the ClayGel Absorption Chromatographic Method Delgado Jos, Cuaderno FIRP S369-A, Asfaltenos, Composicin, Agregacin, precipitacin, Laboratorio de formulacin, Interfaces, Reologa y Procesos, Universidad de los Andes, Mrida Venezuela Cristancho, Marcela y Hoyos, Jorge. "Procedimientos metodolgicos para la caracterizacin de fluidos de campos maduros. Aplicacin a los fluidos de campo Colorado. Tesis de grado, Universidad Industrial de Santander, 2008. Pruebas de Laboratorio Instituto Colombiano del Petrleo, ICP. Disponible en: http://www.sic.gov.co/Informacion_Interes/Entidades%20acreditadas/Labs%20Ensa yo/3-81.pdf McCain, William. Component of natural occurring Petroleum Fluids. En The Properties of the petroleum fluids. 2da Edicin. Tusla, Oklahoma.
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Gracias
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