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Espectrofotometria de absoro molecular- UVVis

NATUREZA DA ENERGIA ELETROMAGNTICA


Forma de energia que se propaga no espao a enormes velocidades,

normalmente em linha reta

Caractersticas

ondulatrias

corpusculares

PARMETROS ONDULATRIOS
PERODO (p, 1/) tempo requerido, em segundos, para a passagem de mximos ou mnimos sucessivos por um ponto fixo no espao. FREQNCIA () nmero de oscilaes do campo que ocorrem por segundo 1/p depende da fonte Hz ou ciclos/s ou s-1 VELOCIDADE (vi) velocidade com que a onda se move no meio depende da freqncia e do meio vi = no vcuo e no ar c=3,00x108 m/s

PARMETROS ONDULATRIOS
COMPRIMENTO DE ONDA () distncia linear entre dois mximos ou mnimos

sucessivos de uma onda cm, m, nm

NMERO DE ONDA (, ) nmero de ondas por centmetro de percurso no vcuo cm-1

PARMETROS ONDULATRIOS
FEIXE MONOCROMTICO feixe de radiao cujos raios tm comprimentos

de onda idnticos

FEIXE POLICROMTICO feixe de radiao constitudo de raios de comprimentos de onda diferentes

PARMETROS CORPUSCULARES
A radiao eletromagntica um conjunto de

partculas (ftons) de determinada freqncia


A energia deste fton dada pela equao

E=h
E = energia (unidade = erg) h = 6,624x10-24 erg.s

= freqncia

ESPECTRO ELETROMAGNTICO

o arranjo ordenado das radiaes

conforme seus comprimentos de onda

O espectro foi dividido em vrias regies

conforme a origem das radiaes, as fontes e os instrumentos

ESPECTRO ELETROMAGNTICO
Regio Ultra-Violeta Afastado Ultra-Violeta Prximo Visvel Infravermelho Prximo Infravermelho Mdio Infravermelho Afastado Microondas Comprimento de Onda (nm) 10 - 200 200 - 380 380 - 780 780 - 3000 3000 - 30000 30000 - 300000 300000 - 1000000000

Joint Committee on Nomenclature in Applied Spectroscopy

ESPECTRO ELETROMAGNTICO

300

Visvel

800

Raios csmicos

Raios gama

Raios X

UV

IR

Microondas

Ondas de rdio

10-6

10-5 10-4

10-3 10-2 10-1

10

102

103

104

105

106

107

108

109

1010 1011 1012

Energia

Comprimento de onda

ESPECTRO VISVEL
As radiaes de 800

nm at 300 nm so detectadas pelo olho humano


Essas radiaes tambm so chamadas de LUZ

BRANCA

300 nm

800 nm

Interao da Radiao Eletromagntica com a Matria

No Quantizada

Reflexo Refrao Disperso

Espalhamento

Interao da Radiao Eletromagntica com a Matria


Quantizada
ABSORO DE RADIAO processo no qual energia
transferida para tomos, compem a amostra ons eletromagntica ou molculas que

Interao da Radiao Eletromagntica com a Matria


ABSORO ATMICA
Absoro da energia eletromagntica por tomos espectros de linhas transies eletrnicas de um ou mais eltrons

ABSORO MOLECULAR
Absoro da energia eletromagntica molculas espectros de bandas
Et = Evibracional + Erotacional + Eeletrnica

por

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NO ULTRAVIOLETA-VISVEL

Mtodo baseado na medida da energia eletromagntica absorvida por solues inicas ou moleculares da radiao monocromtica sobre meio homogneo b
Io
I

Incidncia

Refletida Absorvida Transmitida

Io = Feixe incidente I = Feixe transmitido

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NO UV-VISVEL


A LEI DE LAMBERT
Quando a luz monocromtica passa atravs de um meio transparente, a taxa de decrscimo da intensidade com a espessura do meio proporcional intensidade da luz.

A LEI DE BEER
A intensidade do feixe de luz monocromtica decresce

exponencialmente medida que a concentrao da substncia absorvente aumenta aritmeticamente.

Log Po/P =abc

Lei de Lambert- Beer

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NO UV-VISVEL


T= transmitncia frao de radiao incidente e transmitida pela soluo
T = P/Po

A= absorvncia logaritmo decimal da razo entre o poder radiante incidente e o transmitido


Relao entre transmitncia e absorvncia. A= log Po/P= log 1/T A= - Log T

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NO UV-VISVEL


Relao entre absorvncia e concentrao
A = abc = bc
a= absortividade (dependente de b e c) b= comprimento do caminho tico

c= concentrao das espcies absorventes


= absortividade molar unidades de c e b so,

respectivamente, moles/litro e cm

LEI DE BEER
A radiao incidente monocromtica

As espcies absorventes comportam-se independentemente em relao ao processo de absoro


A absoro ocorre em um volume uniforme de seco transversal O ndice de concentrao refrao da soluo independe da

Concentrao menor que 10-2 M ( < 10-2 M )

REPRESENTAO GRFICA DA LEI DE BEER

Curva analtica

Absorbncia ( A )

0,300 0,200 0,100 0,000 0

y = 0,0476x + 0,0016 R2 = 0,9999

Concentrao ( c )

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NO UV-VISVEL

DESVIOS DA LEI DE BEER

No constncia na relao A/C

Consideraes feitas para deduo da lei no podem ser rigorosamente seguidas na prtica ndice de refrao no permanece constante quando as concentraes so altas
Radiao no monocromtica

DESVIOS DA LEI DE BEER

REAIS

Manifestam-se principalmente para valores elevados de concentrao (C > 10-2 M ) Interao entre os centros absorvente Indice de refrao APARENTES

Qumicos
Instrumentais

Componentes

Fonte de radiao( caractersticas)


Radiao na faixa espectral desejada (emisso) Emisso estvel

Potncia suficiente ( maior potncia < amplificao do sinal)


Filamento de tungstnio (375 a 2000 nm)

Deutrio (200 a 400 nm)


Arco de xennio (200 a 1000 nm)

Filtros e monocromadores
Filtros de absoro (Isolam uma banda espectral ), largura espectral de 30 a 50 nm e transmitncia mxima de 5 a 20 % . Vidros coloridos ou peliculas de gelatina contendo corantes. Filtros de interferncia ( isolam faixa espectral mais estreita) Baseiam-se nos fenmenos de interferncia para isolar uma faixa espectral desejada.

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Monocromadores
Componentes: fenda de entrada, fenda de sada e sistema de disperso ( Prisma ou rede)

Porta amostra- cubetas


Cubetas- recipiente que contem a amostra Quartzo, silica fundida- Regio UV-Vis

Vidro a base de borosilicatos- Regio Vis


Forma e tamanho Retangulares (1,2 ,5 cm ) Cilndricas ( usadas em instrumentos simples, devem ser colocadas sempre na mesma posio)

Detectores - Celula fotovoltaica


Caractersticas- baixo custo, sem fonte externa de alimentao, sujeito a fadiga ( resposta decresce quando exposta a iluminao continua)

Detectores - Celula fototubo


Caractersticas- Corrente gerada diretamente proporcional ao poder radiante .Amplificao do sinal de resposta facil

Detectores - Celula fotomultiplicadora


Caractersticas- poder de amplificao alto implica que o poder radiante pode ser pequeno (potncia radiante pode ser 200 vezes menor do que o do foto tubo)

VANTAGENS

aplicao extensiva a muitos elementos qumicos instrumentao relativamente barata as amostras podem ser de natureza inorgnica ou orgnica disponibilidade de mtodos simultneos e contnuos intervalo de aplicao :10-3 a 10 -6 M tempo gasto por anlise: moderado Custo : relativamente baixo Tipo de amostras: slidas liquidas e gasosas

Referncias bibliogrficas SKOOG.D.A,HOLLER,F.J.,NIEMAN,T. A .-Princpios de Anlise Instrumental, 5a ed. Bookman,2002

SKOOG.D., WEST,D.M.&HOLLER,F.J. Fundamentals of Analytical Chemistry, Saunders College Publ.t th Ed.NY,1996


Harris,D.C. Anlise Quimicas Quantitativa, 5a ed. LTC editora,RJ,Brasil, 2001

Cienfuegos,F.Vaitsman,D.Anlise Instrumental, Editora Intercincia, RJ,2000.

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