UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS FACULTAD DE QUIMICA, ING QUIMICA E INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

ASIGNATURA BIOQUIMICA
SEMANA 8 SEMESTRE 2013-I
Magister

MARIA ROSARIO CALIXTO COTOS

LUNES 13 MAYO DE 2013

METABOLISMO DE LIPIDOS: LIPOGENESIS

Lpidos, estructura y clasificacin. Digestin y absorcin. Lipognesis. Sntesis de cidos grasos y sntesis de triglicridos..

Msc Rosario Calixto

Seminario: Importancia de los PUFA, MUFA y SFA y su contenido en los alimentos y la accin de las lipasas, lipooxigenasas y fosfolipasas

ACIDOS GRASOS
La cadena hidrocarbonada est plenamente saturada, son de cidos grasos saturados (AGS); pero se presentan insaturaciones: dobles enlaces C=C: son cidos grasos insaturados PUFA y MUFA Los AGI tienen puntos de fusin ms bajos que los saturados. Por eso los lpidos ricos en cidos grasos saturados suelen ser slidos a la temperatura ambiente (grasas) mientras que los ricos en insaturados son lquidos (aceites).

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TIPOS DE CIDOS GRASOS

AGS: Son muy estables y slidos a temperatura ambiente. Alimentos de origen animal y algunos vegetales (aceites de coco, palma y palmaste). PUFA. Mayor posibilidad de enranciamiento. Pescados y algunos aceites vegetales (girasol). cido linoleico (C18:2) cidos grasos monoinsaturados (MUFA) con un doble enlace en la molcula. Acido oleico (C18:1) principal componente del aceite de oliva.

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OMEGAS : Se dividen en dos grupos

Omega 3 (el primer doble enlace est situado junto al tercer
tomo de C)
(Ala

) cido Alfa Linolenico (Epa) cido Eicosapentaeno Omega 6 (el primer doble enlace est situado junto al sexto
tomo de C)
(Gla)

(La) cido Linoleico

cido Gamma Linolenico (Aa) cido Araquidonico

(Dha)

cido Docosahexaenoico |22:5

TRIACILGLICERIDOS
Son steres de AG con Glicerol. El glicerol tiene tres posiciones posibles de esterificacin: Los TG reserva energtica y se almacenan en el tejido adiposo y en las semillas de oleaginosas (soya, tarwi, etc). Para denotar de forma precisa los tres carbonos del glicerol, se utiliza la convencin sn-. Llamamos carbono 1 al que queda arriba, y 3 al que queda abajo. Para denotar que estamos considerando al glicerol en esta posicin se utiliza el prefijo sn-, esto es sn-glicerol.

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ESTRUCTURA DE LOS

ACILGLICERIDOS

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LIPIDOS ANFIPATICOS

Las interacciones entre zonas polares y zonas hidrofbicas de unas molculas con otras dan lugar a agregados supramoleculares como las micelas, monocapas y bicapas. La estructura en bicapa es el motivo bsico de todas las membranas biolgicas.

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CO O CH2 CO O CH O OCH3 CH3 CH2 O P O CH2 CH2 N+ CH3

Fosfatidil etanolamina o cefalina

R CO O CH2 R' CO O CH O O CH2 CH2 NH3+ OR R' CO O CH2 CH CH2 O O P OO CH2 CH COO3

CH2 O P

CO O

Fosfatidil serina NH +

Monmero

Micela

Micela inversa

Monmero

Monocapa

Bicapa

FUNCIONES DE LOS LIPIDOS

Fuente

concentrada de energa (9Kcal/g). Aislante trmico, proteccin y reserva energtica del cuerpo. Contienen cidos grasos esenciales. Componentes estructurales indispensables: parte de las membranas biolgicas (fosfolpidos). Intervienen en procesos de la fisiologa celular: Ejm. Sntesis de hormonas esteroideas y de sales biliares (colesterol).

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DIGESTION DE LOS LIPIDOS

La digestin de los triglicridos se realiza en el duodeno e leon proximal. La mayor parte de la digestin tiene lugar por accin de las lipasas pancreticas, otras enzimas y de los cidos biliares. Los triglicridos son hidrolizados a glicerol y cidos grasos. Los triglicridos son resintetizados en la mucosa intestinal

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DIGESTION DE LOS LIPIDOS

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ABSORCION Y TRANSPORTE

Los lpidos (insolubles en agua) tienen que ser transportados unidos a otras molculas las lipoprotenas, que transportan materiales grasos en un medio acuoso (sangre).

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El transporte de grasa conlleva un sistema "exgeno" el cual involucra lpidos recientemente absorbidos y un sistema "endgeno" el cual involucra lpidos anteriormente absorbidos o grasas creadas in vivo por lipognesis o colesterolgnesis.

En el duodeno y yeyuno se forman las micelas. Los AG que pasan la pared intestinal son transformados en TG y son transportados por la linfa a la sangre

Triglicridos: de la Ingestin al Empaquetamiento

Dra. Rosario Calixto Cotos

LIPOPROTEINAS

Dra. Rosario Calixto Cotos

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SINTESIS DE ACIDOS GRASOS

Los AG se sintetizan en el citosol a partir de acetil-CoA que se produce en la mitocondria es necesario que estos ltimos sean transportados hacia el citosol Debe haber cantidades de adecuadas de AcetilCoA, MalonilCoA y NADPH 1. AcetilCoA: Abastecerse desde : Mitoc hacia citosol La MIM es impermeable a acetil-CoA. Se usa NADPH como fuente de H para las reducciones.

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Etapas de la Sntesis de Ac. Grasos

Comprende

Transporte de acetil CoA hacia el citosol

Formacin de malonil-CoA.

Reacciones catalizadas por el complejo multienzimtico de cido graso sintetasa

.. Complejo

citoplasmatico de seis enzimas ms la protena transportadora de acilo (ACP) que contiene fosfopanteina

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Sntesis de cidos grasos. Reacciones catalizadas por las enzimas

1.- Intermedios unidos a HS-ACP 2.- Se realiza en 4 etapas

2.1.- AcetilCoA malonil CoA: acetil CoA carboxilasa

2.2.- Sntesis de cido palmtico: cido graso sintasa

2.3.- Elongacin del cido palmtico

2.4.- Formacin de dobles enlaces

1) TRANSPORTE DE AcetilCoA y LOS EQUIV REDS UTILIZADOS EN LA

SINTESIS DE AG, DESDE LAS MITOCONDRIAS AL CITOSOL

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2)Formacin de malonil-CoA
Es una carboxilacin que requiere HCO3- como fuente de CO2. Cataliza: acetil-CoA carboxilasa que usa biotina (coenzima.) Es el principal sitio de regulacin de la sntesis de Ac. Grasos.

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Reacciones de la acido graso sintetasa

Cataliza la sntesis de ac. Grasos de hasta 16 C. Formada por 2 subunidades, cada una con 3 dominios:
Dominio 1: ingreso de sustratos y unidad de condensacin. Contiene 3 enzimas:
Acetil transferasa (AT) Malonil transferasa (MT) Enzima condensante (KS) con resto de Cys.

Dominio 2: unidad de reduccin. Contiene 3 enzimas:

Cetoacil reductasa (KR) Hidroxiacil deshidratasa (HD) Enoil reductasa (ER) Posee la porcin transportadora de acilos ACP.

Dominio 3: liberacin de cidos grasos. Posee la enzima:

Una subunidad de Acido Graso Sintetasa.

Deacilasa.

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FORMACION DE ACETIL-ACP

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Primeras reacciones de la biosntesis de AG

Proteina transp de acilos

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3) REACCIONES QUIMICAS DE LAS SINTESIS DE LOS ACIDOS GRASOS

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SINTESIS DEL PALMITATO

.

En posteriores ciclos se van aadiendo grupos de dos atomos de C. Una tioesterasa rompe el palmitoilCoA del ACP.

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EL PALMITATO ES EL PRECURSOR DE OTROS ACIDOS GRASOS

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Estequiometria de la sntesis de cido palmtico

7 acetilCoA + 7 CO2 + 7 ATP 7 malonilCoA +7 ADP + 7 Pi

acetilCoA + 7 malonilCoA + 14 NADPH + 2OH Palmitato + 7 CO2 + 14 NADP+ + 8 CoASH + 6H2O

SINTESIS NETA

8 acetilCoA + 7 ATP+ 14 NADPH palmitato+ 14 NADP++ 8 CoASH +7 ADP + 7 Pi

 El Acil CoA y el glicerol 3-P: precursores de la sntesis.

Sintesis Glicerol 3-P

Si en Tej. adiposo

No en Tej. adiposos

Sintesis de Acido fosfatidico Es precursor TAG Y DE FOSFOLIPIDOS

= diacilglicerol-3-fosfato

SINTESIS DE TRIACILGLICERID OS A PARTIR DEL Ac. FOSFATIDICO

SINTESIS DE FOSFOLIPIDO A PARTIR DE Ac. FOSFATIDICO