ELETRLISE E

MIGRAO INICA
CONDUTORES
Condutor eletrnico Condutor eletroltico
Deslocamento de eltrons
Deslocamento de cargas
Definies
nodo Emisso de eltrons Oxidao
Ctodo Recepo de eltrons Reduo
V O G A I S
C O N S O A N T E S
Clula Eletroltica e Clula Galvnica
Clula Galvnica
Reao espontnea
Clula Eletroltica
Reao forada
e
-

nodo
Ctodo
Ctodo
nodo
e
-
(-)
(-)
Fonte de eltrons
(+)
(+)
(-)
Bateria
Mecanismo da eletrlise
M
+
+ e
-
= M
Reduo
A
-
= A + e
-

Oxidao
Aplicao f.e.m
movimentos dos ons
acumulao dos ons na
superfcie dos eletrodos
Eletrlise quando f.e.m
aplicada
permite a descarga dos ons
e
-

e
-
(-)
(-)
(+)
(+)
nodo
nodo
Ctodo
Ctodo
A lei da eletrlise
A massa de produto formado na eletrlise proporcional
quantidade de eletricidade transportada
F : o faraday
|
.
|

\
|
=
z
M
m
F It
F = N e
1 Faraday = 1 mol de eltrons
Coulombmetro de prata
No eletrodo de prata (+) :
Ag = Ag
+
+ e
-

No eletrodo de platina (-) :
Ag
+
+ e
-
= Ag
e
-
e
-
CLULA
GALVNICA
CLULA
ELETROLTICA
e
-

No eletrodo de platina (-) :
Ag
+
+ e
-
= Ag
Para 1 mol de
eltron que circula
1 mol de Ag
precipita no
cadinho de platina
A massa de prata que precipita no Ctodo permite
calcular a quantidade de eletricidade
que circulou durante a eletrlise
e
-

e
-

e
-
e
-
MIGRAO INICA
Mobilidade inica e
nmero de transporte
Eletrlise:
a) migrao dos nions e ctions em sentidos opostos
b) neutralizao dos ons livres junto aos eletrodos
1 mol de cargas positivas
(ctions) so neutralizadas
no ctodo
A corrente I , que flui igual soma das correntes
1 mol de cargas negativas
(nions) so neutralizadas
no nodo
I = I
+
+ I
-
Balano para a circulao de 1F
corrente positiva I
+
corrente negativa I
-
Define-se
Nmero de transporte t :
I
+
: movimento das cagas + ou corrente positiva
I
-
: movimento das cagas - ou corrente negativa
1 = +
+
t t
I
I
t
+
+
=
I
I
t

=
Mobilidade do on:
Sem aplicao de um
potencial eltrico
Com a aplicao de
um potencial eltrico
u velocidade do on
u
ons diferentes tem velocidade diferentes
Clula de condutividade
Aplicao de um potencial eltrico entre os eletrodos

ons diferentes tem velocidade diferentes
Plano
Imaginrio
u
+

u
-
Determinao da velocidade dos ons
Volume 1 cm
3

velocidade do on sob um gradiente de potencial de 1 volt cm
-1

n: mol por cm
3
u : cm s
-1

aps 1 s
(n
-
u
-
cm
3
)
(n
+
u
+
cm
3
)
I = n
+
z
+
e u
+
+ n
-
z
-
e u
-
I = I
+
+ I
-

ora n
+
z
+
e = n
-
z
-
e
I = n
+
z
+
e (u
+
+u
-
)
I = n
+
z
+
e u
+
+ n
+
z
+
e u
-
I
-
= n
-
u
-
z
-
e
I
-
= n
-
z
-
e u
-
I
+
= n
+
u
+
z
+
e
I
+
= n
+
z
+
e u
+

M
z+
+ z
+
e = M
CTIONS
A
z-
= A + z
-
e
NIONS
I
I
t
+
+
=
I
I
t

=
Os nmeros de transportes dos ons so
proporcionais s respectivas mobilidades
I = n
+
z
+
e (u
+
+u
-
)
I
+
= n
+
z
+
e
u
+

I
-
= n
-
z
-
e u
-
t
+
=
n
+
z
+
e u
+
n
+
z
+
e (u
+
+u
-
)
n
+
z
+
e u
-
t
-
=
n
+
z
+
e (u
+
+u
-
)
+
+
+
+
=
u u
u
t
+

+
=
u u
u
t
ora n
+
z
+
e = n
-
z
-
e
I
-
= n
+
z
+
e u
-

A Lei de Faraday e o nmero de transporte
A perda de eletrlito numa zona proporcional mobilidade
(I) Antes da eletrlise
(II) Mobilidade dos nion nula
s os ctions se movem
(III) 2 ctions se moveram
3 nions se moveram
Ctodo (+) (-) nodo
5
3
2
3
2
A mobilidade dos ctions 2/3 da
mobilidade dos nions
u
+
= 2/3 u
-
e

u
-
= 3/2 u
+
5 cargas sofrem descarga
5 cargas + 5 cargas -
(2/5) = 2/3 x (3/5)
2 cargas + se moveram (2/5) 3 cargas - se moveram (3/5)
u
+
= 2/3 u
-
e

u
-
= 3/2 u
+
5
2
3
2
3
2
=
+
=
+
=

+
+
+
u u
u
u u
u
t
5
3
2
3
2
3
=
+
=
+
=
+ +
+
+

u u
u
u u
u
t