PROCESO DE RECUPERACION MERRILL CROWE

Proceso de Merril Crowe El proceso Merril Crowe, ha reemplazado al antiguo mtodo de precipitacin en cajones de zinc, este procedimiento se inicio en el ao 1932 cuando la Merril Company inici la construccin de un tipo de instalaciones, en las cuales se efecta simultneamente la clarificacin de las soluciones ricas procedentes de la cianuracin, la de-aeracin y la precipitacin contenidas en ellas. La eficiente precipitacin de las soluciones cianuradas con Zinc es dependiente de una buena clarificacin y la eliminacin del oxigeno disuelto.

Proceso Merrill Crowe:

Bsicamente son tres las etapas del Proceso:

Clarificacin

Desoxigenacin

Precipitacin

Clarificacin
Estudiaremos: Las tcnicas de la Operacin de Clarificacin dentro del proceso Merrill Crowe. Propiedades de un elemento filtrante. Formacin de la Precapa. Problemas que se presentan en esta operacin de filtracin.

Clarificacin
EEs una de las operaciones ms importante dentro del proceso Merrill Crowe, la Clarificacin, ms que una ciencia, es un arte, de ello depender los excelentes resultados en trminos de recuperacin y produccin de oro. EEn las plantas auriferas se utiliza esta operacin para clarificar la solucin rica.

Que es la Diatomita
El material del que se compone Celite, est formado por los restos fsiles de Algas Unicelulares llamadas Diatomea, que vivieron y se multiplicaron hace mas de 500,000 aos en aguas, que en otros tiempos cubrieron vastas regiones de California, Jalisco, Arica y otros lugares. A travs del tiempo, sus esqueletos silceos fueron formando grandes depsitos sobre el fondo de los mares y lagos. Algunas de stas tierras submarinas emergieron ms tarde para formar parte de la masa continental.
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Una estructura compleja

Una estructura compleja

Un filtro natural

Cundo son Usados los Auxiliares Filtrantes? Prcticamente en todos los procesos donde es necesario separar slidos de lquidos por filtracin ya sea para recuperar los slidos para obtener lquidos limpios (sin impurezas residuales una fraccin mnima de esta) En general el uso de auxiliares filtrantes es recomendado para soluciones con concentraciones menores que 5 % de partcula slidas con dimetros que no excedan a 10 micrones, el uso de auxiliares filtrantes es particularmente recomendado para casos cuando las impurezas son fcilmente compresibles, por lo que en la ausencia de un auxiliar filtrante, ellos rpidamente forman una capa impermeable el cual obstruye el medio filtrante.
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Cmo son Usados los Auxiliares Filtrantes para Incrementar la Filtrabilidad de un Liquido? La adicin de un auxiliar filtrante a un liquido tiene el propsito de : .-prevenir la compactacin de impurezas. .-para prevenir su obstruccin .-mantiene la porosidad del keke(la duracin se incrementa, as como tambin la performance del ciclo de filtrado por un factor encima de 1,000.) .-La adicin de una cantidad adecuada de auxiliar filtrante tiene un efecto critico sobre la performance del ciclo, aun cuando la dosificacin optima es una materia de experiencia. Se sugiere las siguientes reglas generales: Adicionar la mitad del filtrado la misma cantidad de auxiliar filtrante en volumen en proporcin a la cantidad de impurezas que deben ser removidos.

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Propiedades Tpicas de la Diatomita Propiedades Qumicas: Diactiv #11 SiO2 Fe2O3 Al2O3 CaO K2O TiO2 MgO MnO Na2O SO3 P2O5 PPC 96,39 0,32 0,80 0,33 0,17 0,03 0,08 0,03 0,28 0,13 0,01 0,13 Diactiv #14 95,39 0,31 1,20 0,49 0,33 0,04 0,19 0,05 0,28 0,06 0,13 0,25 Diactiv #15 94,45 0,19 0,86 0,26 0,15 0,02 0,11 0,04 0,28 0,10 0,13 4,25

Analysis by X-ray fluorescence

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Todo buen auxiliar filtrante debe cumplir con ciertos requerimientos bsicos: -Este debera formar contra el medio filtrante un queque poroso, permeable y de muy baja compresibilidad.(Estar constituido por partculas rgidas, porosas y de forma intrincadas) -Formar una torta filtrante incomprensible, estable y altamente permeable. - Este debe estar compuesta de partculas de una estructura muy compleja as se incrementa la capacidad de clarificacin sin perdidas en la performance (funcionamiento). -Ser qumicamente inerte y esencialmente insoluble en los lquidos que son filtrados. - El tipo o tipos de diatomita a usar depender de la claridad requerida en el filtrado y del tamao de los orificios del medio soporte (filtro). -Este debe ser usado en varios rangos granulomtricos con una mnima dispersin respecto al tamao de partcula principal. -Este debe tener una baja densidad aparente para que una cantidad mnima de auxiliar filtrante pueda formar un keke filtrante con un adecuado espesor. -Este debe desprenderse fcilmente del medio filtrante una vez que el ciclo es completado. Las condiciones de operacin deben ser revisadas cuando se cambie de proveedor de diatomita, debido a que pueden tener diferente morfologa y como consecuencia distinto comportamientos.

Caractersticas de un Buen Ayuda Filtro.

I Formacin

La precapa se obtiene por recirculacin de una suspensin de diatomita y lquido clarificado o agua, entre el filtro y el tanque de precapa. Puesto que la mayora de partculas de ayuda filtro son ms pequeas que las aberturas del medio soporte, ellas forman la precapa estableciendo puentes entre s. - Se debe utilizar una diatomita de un tamao de partcula consistente con el tamao de las aberturas del medio soporte, de tal manera que se permita la formacin de los puentes entre las partculas de diatomita. - Generalmente, un medio soporte que tenga un tamao de 0.127 mm debe ser satisfactorio para una diatomita de flujo intermedio, como Diactiv 12. En algunas ocasiones se puede requerir el uso de una mezcla de dos referencias diferentes de diatomitas para resolver problemas relacionados con el medio soporte. - Las diatomitas pueden formar buenas precapas an en medios soportes de abertura hasta 10 veces mayores que su dimetro.

de la Precapa.

Pre-Capa con diatomita

aTiene varios objetivos: -Para impedir que las pequeas impurezas del liquido filtrado entre el contacto directo con el medio filtrante. -Para formar una precapa estable sobre la malla tela filtrante. - Para componer las pequeas huecos en el medio filtrante. -Para llevar a cabo una buena separacin del keke con el medio filtrante. -Producir el efecto clarificante al comienzo del ciclo. Gran parte del xito de una filtracin con diatomitas depende de la formacin de la precapa. Recuerde que la claridad de la solucin depende de la Precapa

Precapa (Objetivos de la Precapa):

.-

Tanque de Precapa

El tanque de precapa debe exceder en un 25 30 % la capacidad del filtro y las tuberas del sistema, para evitar la cavitacin de la bomba e incorporacin de aire. Debe estar provisto de algn sistema de agitacin que garantice una buena homogeneidad de la suspensin de diatomita, sin la incorporacin de aire. Para sistemas con aspas, stas deben ser de dimetro grande y su velocidad no debe exceder de 40 rpm. Si es necesario se deben incorporar bables para evitar la formacin de vrtice en el lquido. La tubera de retorno debe entrar por debajo del nivel del lquido en el tanque para evitar la incorporacin de aire. El tanque debe estar ubicado en un nivel mayor al de la bomba y el filtro para garantizar una cabeza positiva de succin y evitar el efecto sifn sobre el filtro.

Tk
Filtro Clarificador

I Purga

del Sistema

Los Puentes de ayuda filtro pueden ser destruidos por burbujas de aire, cambios bruscos de presin o vibraciones, lo cual produce turbiedad en el filtrado. Es indispensable que antes que se proceda a formar la precapa todo el sistema (filtro, bomba, tuberas, tanques) se llene con agua y se purgue todo el aire que haya en l. El aire es uno de los mayores enemigos de una filtracin exitosa.

Cantidad de Diatomita a Emplear en la Formacin de la Precapa .

- La cantidad de ayuda filtro requerida debe ser aquella que produzca una capa uniforme sobre toda el rea de filtracin con el espesor mnimo recomendado por el fabricante. Si el filtro tiene una distribucin correcta de flujos el espesor adecuado puede estar entre 1.6 mm hasta 10 mm (depende del fabricante), lo que equivale aprox. A 0.7 1.5 Kg. / m2 de rea de filtracin, creando as una capa de unos 3 mm de espesor. Mientras ms gruesa sea la torta, menor ser el caudal. Por lo tanto, hay que evitar el exceso de precapa. La concentracin de la suspensin para la formacin de la precapa depender primariamente de la relacin que hay entre el volumen del sistema y el rea de filtracin. No se recomienda concentraciones menores de 0.3 % , ya que puede dificultarse la formacin de los puentes de ayuda filtro , debido a que ellos se forman por un efecto de aglomeracin de las partculas en las aberturas del medio soporte. Tampoco se recomiendan concentraciones mayores de 10 %, pues habr una gran tendencia a que la diatomita se adhiera en las proximidades de la entrada del filtro, dando como resultado una precapa dispareja.

Diatomita a usar en Planta segn el fabricante - rea del sector = 1.21 m2 (1.10 x 1.10 m, por cara.) - Nmero de sectores = 28 (por filtro) - Ratio mnimo = 0.70 Kg. da. / m2 de rea filtrante - Ratio mximo = 1.50 Kg. da. /m2 de rea filtrante

I Problemas en la formacin de la precapa : Aire en el sistema. Erosin de la precapa (velocidad muy alta). Cantidad insuficiente de diatomita. Taponamiento del medio soporte. Baja recirculacin. Medio soporte defectuoso (perforaciones, arrugas , fugas ) Sellos defectuosos entre juntas de las placas y el tubo colector. Una vez que el taponamiento de la torta se ha producido por fallas en la dosificacin, no se podr disminuir la cada de presin ni aumentar la velocidad de flujo a pesar de que se incrementen las cantidades de diatomita en el body feed.

I Cantidad de Diatomita a Dosificar (Body Feed ) -La cantidad total a dosificar debe ser igual a porcentaje (%) de slidos a retirar ms un 10 % en exceso (relacin = 1 : 1.1).Dependiendo del tipo de slidos puede aumentar hasta 10 : 1. - -Esta cantidad debe suministrarse en forma continua y homognea. Una forma de determinar los slidos en suspensin, en el laboratorio, es gravimtricamente por medio de una membrana de 0.45 mu . -Dosificacin no constante interrumpida producir acortamiento de los ciclos, reduccin rpida de la velocidad de flujo e incremento acelerado de la cada de presin. Una dosificacin muy baja producir un taponamiento rpido de la torta y la reduccin del ciclo de filtracin. una dosificacin excesiva no aumentar la porosidad de la torta , sino acortar el ciclo por disminucin del rea efectiva de filtracin al presentarse el contacto entre tortas. Una vez que el taponamiento de la torta se ha producido por fallas en la dosificacin, no se podr disminuir la cada de presin ni aumentar la velocidad de flujo a pesar de que se incrementen las cantidades de diatomita en el body feed.

I Velocidad

La velocidad de filtracin principalmente se determina como una aproximacin de la velocidad de formacin de la precapa, especialmente cuando se usa el mismo lquido. Cuando se utiliza agua como lquido en la precapa, se deben verificar estas condiciones. La velocidad de filtracin debe ajustarse de una manera tal que garantice al finalizar el proceso de filtracin, una cada de presin menor a 50 psi. Velocidades de filtracin muy altas producirn un acortamiento del ciclo o presiones excesivamente altas a la finalizacin de la filtracin del lote, con el correspondiente deterioro de la calidad del filtrado. Para lquidos como el agua la velocidad de filtrado puede variar desde 2400 lt /h x m2 hasta 4800 lt / h x m2. la diferencial de presin al iniciar la filtracin no debe ser mayor a 5 psi. En trminos generales la filtracin debe trabajar a flujo constante y presin creciente, en tal forma que alcance un mximo de presin (diferencia de presines 45 psi) al trmino de cada ciclo.

de Filtracin.

DESOXIGENACION
(PROCESO MERRIL CROWE)

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TORRES DE VACIO . En el proceso Merrill Crowe , es de suma importancia la eliminacin del oxigeno ( aire ) para poder precipitar los valores de una solucin clarificada .La presencia de oxgeno (aire) en la solucin entorpece la precipitacin, con el siguiente aumento en el consumo de Zinc para la precipitacin. El valor ptimo de oxigeno disuelto en la solucin es de < 0.5 ppm . La solucin al caer verticalmente dentro de esta unidad divide la solucin en cascadas de delgadas pelculas (aumentando su rea superficial), promoviendo por esta va una desaireacin ms eficiente y rpida.

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Caractersticas de la Torre de vaci 2.4 m dimetro x 9.2 m alto Empaque y regadores. Construccin de acero ligero

Empaques (Dispersores):
En el interior de la torre se encuentran los empaques o dispersores de la solucin rica, que tienen una forma cilndrica de dimetro y alto aprox. de 2 x 2 pulgadas. (ver fotografas)

BOMBA DE VACIO
Caractersticas tcnicas: TCM 3 ., RPM = 1750 Nash TC 7 , RPM = 1750

Principio fsico de funcionamiento.

Para poder generar una presin de vaco dentro de la torre de desaireacin (presin menor que la atmosfrica) es necesario evacuar constantemente el aire generada dentro de la torre por el ingreso de Solucin Rica .Para extraer el aire de la torre se usa frecuentemente Bombas de Vaco. en nuestras instalaciones usamos Bombas Nash de vaci. En la bombas de dos etapas (modelos TC y TCM) la mezcla de lquido comprimente y gas comprimido sale entonces por la lumbrera de descarga de la bomba

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PRECIPITACION
(PROCESO MERRIL CROWE)

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A).-POTENCIALES DE OXIDACIN La capacidad de determinados compuestos para aceptar y donar electrones hace posible que puedan participar en las reacciones denominadas de oxidacin reduccin. A.1.-REACCIONES DE REDUCCIN : Hay sustancias que pueden aceptar electrones; son sustancias oxidadas que en las condiciones adecuadas se puede reducir, y por lo tanto transformarse en formas reducidas.

A.2.-REACCIONES DE OXIDACIN: Hay sustancias que pueden donar electrones; son sustancias reducidas que en las condiciones adecuadas se pueden oxidar, y por lo tanto transformarse en formas oxidadas.
A3.-REACCIN DE OXIDO-REDUCCIN O REDOX: Las sustancias con capacidad para aceptar y donar electrones tienen dos formas interconvertibles, una de ellas es capaz de aceptar electrones, la otra es capaz de donarlos. Un aspecto fundamental en el estudio de los procesos oxidacin y reduccin es su cuantificacin, para ello debemos medir la afinidad de una sustancia por los electrones. Si una sustancia oxidada se reduce grandemente podemos decir que una elevada afinidad por los electrones y tambin se puede decir que tiene un potencial de oxidacin- reduccin muy elevada Lo contrario si una sustancia oxidada una pequea parte se ha transformado en forma reducida. Podemos decir que tiene una baja afinidad por los electrones y tambin se puede decir que tiene un potencial bajo de oxido-reduccin. Dado que una celda se puede formar por cualquier combinacin de pares de medias celdas, la fem se puede dividir entre las contribuciones efectuadas por cada media reaccin, a cada una de las cuales se le asigna un potencial especifico 35 en relacin con cierto patrn establecido. Para esto + se ha elegido el electrodo H2(g)/2H que en su estado normal se define como aquel que tiene un potencial cero.

Reaccin de Electrodo Au = Au+ + e2Cl- = Cl2 + 2e2H2O = O2 + 4H+ + 4e (pH 7) Pt = Pt3+ + 3e4OH- = O2 + 2H2O + 4e- (pH = 7) Ag = Ag+ + e2Hg = Hg2+ + 2eFe2+ = Fe3+ + e4OH- = O2 + 2H2O + 4e- (pH 7) Cu = Cu2+ + 2eSn2+ = Sn4+ + 2eH2 = 2H+ + 2ePb = Pb2+ + 2eSn = Sn2+ + 2eNi = Ni2+ + 2eCo = Co2+ + 2eCd = Cd2+ + 2eFe = Fe2+ + 2eCr = Cr3+ + 3eZn = Zn2+ + 2eH2 + 2OH- = 2H2O + 2eAl = Al3+ + 3eMg = Mg2+ + 2eNa = Na+ + eK = K+ + eLi = Li+ + e-

Potencial Estandar de Oxidacion, E (voltios) - 1,68 - 1,358 - 1,299 - 1,200 - 0,820 - 0,799 - 0,788 - 0,771 - 0,401 - 0,337 - 0,150 0,000 + 0,126 + 0,136 + 0,250 + 0,277 + 0,403 + 0,440 + 0,744 + 0,763 + 0,828 + 1,662 + 2,363 + 2,714 + 2,925 + 3,045

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Como regla general, cuando dos electrodos de potenciales diferentes, el que tiene potencial mas alto actuara como nodo (se corroer), en tanto que el que tenga el potencial mas bajo actuara como ctodo.
Si se observa la tabla de potenciales patrn, se ve que de los metales aqu tabulados, el oro no se corroer con ningn de los otros electrodos, en tanto que el Litio ser el nodo en contacto con cualquiera de los otros electrodos. Obsrvese la ubicacin del electrodo de oxgeno (1,229V). Con excepcin del oro, el oxigeno inducir corrosin en todos los metales tabulados.
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FUNDAMENTOS DE LA CORROSION ELECTROQUIMICA La corrosin es la degradacin de un metal por una reaccin electroqumica con su medio (la mayora de los metales tienen una inherente tendencia a corroerse) La corrosin electroqumica supone la presencia de celdas galvanicas compuestas por zonas andicas y catdicas, motivadas por diferencias de potencial electroqumico entre las diferentes partes. El proceso de precipitacin de oro por zinc presenta el funcionamiento de una celda galvanica en cortocircuito, donde los electrodos (nodo y ctodo) estn en el mismo metal, el conductor electrnico es el mismo metal, el conductor inico es el medio corrosivo (electrolito) y evidentemente existe una diferencia de potencial 38 electroqumico.

Con la finalidad de obtener un desarrollo terico del proceso corrosivo, consideremos el siguiente experimento: Si colocamos una probeta de hierro en un recipiente conteniendo una solucin al 10 % de sulfato de cobre; despus de aproximadamente 10 minutos, se observara que el hierro llega a ser recubierto por el cobre. Si adems, analizamos la solucin, sta presentara iones de hierro como uno de sus componentes.

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En este proceso de corrosion acuosa o electroqumica, se estan desarrollando dos reacciones en la interfase metal/ medio Una corrosion andica, llamada tambien proceso de oxidacin, que no es otra cosa que la corrosion del hierro o la degradacin del hierro en sus iones; de acuerdo a la siguiente reaccion Fe = Fe++ + 2 eY la segunda reaccin, que consume los electrones producidos, llamada reaccin catdica o de reduccin; y esta dada por la siguiente reaccin: Cu++ + 2e- = Cu El cobre es depositado sobre la superficie del hierro, El efecto completo del fenomeno corrosivo, ser la suma de las dos reacciones y estar dada por: Fe+ Cu++ = Fe++ + Cu Naturalmente esta reaccin esta ocurriendo en forma espontanea; por lo tanto GO.

C).-RESUMEN:

.-REACCIN DE OXIDO-REDUCCIN: Es aquella en la cual ocurre una transferencia de electrones. La sustancia que gana electrones se denomina OXIDANTE y la que cede electrones REDUCTOR Por lo tanto el oxidante se reduce (le sucede una reduccin) Y el reductor se oxida (le acontece una oxidacin) Se observa entonces que una reaccin redox se conforma de dos semi-reacciones: oxidacin y reduccin y ambas se producen simultneamente.
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Fig. N1 .Esquema de representacin del mecanismo de precipitacin de oro por zinc

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PRECIPITACION (PROCESO MERRIL CROWE)

Ideado por CROWE y comercializado por MERRILL Company (1897) mejorado por CROWE (1918) uso de desaereador al vacio
Fundamento La precipitacin de un metal o sus sales, desde una solucin acuosa, por otro metal.

M1+ + M2 Se aplican para el Au y Ag

M1 + M2+

Cementacin con Zinc o Proceso Merrill Crowe [ Ag(CN)2- / Zn Au(CN)2- / Zn ]

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Principios fisicoqumicos de la precipitacin del Oro con polvo de Zinc :

El oxgeno disuelto en la solucin debe ser extrado, completamente clarificada. solucin rica

El principio Fisicoqumico de la precipitacin, es la reaccin de oxido reduccin, formando una celda galvnica. El mecanismo contempla una reduccin del in complejo de cianuro de oro (Reaccin Catdica). Au(CN)2- + e(Reaccin Andica). Zn + 4CNreaccin total: 2 Au (CN)2+ Zno 45 2 Auo + Zn(CN)42Zn(CN)4-2 + 2eAu + 2CN-

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B).-ETAPAS DE LA PRECIPITACIN
Las etapas de la precipitacin de Au, a partir de la solucin cianurada, son las siguientes:

1.- Transporte de Masa de cianuro de oro y las especies cianuradas en la superficie del zinc desde la solucin.
2.- Adsorcin de la especie oro cianurado hacia la superficie de zinc, involucrando la formacin de una especie intermedia: AuCN. 3.- Transferencia de electrones entre cianuro de oro con el zinc y la simultanea disociacin de la formacin de cianuro de oro y cianuro complejos de zinc. 4.- Desorcin de las especies cianuradas de zinc desde la superficie de zinc.

5.- Transferencia de Masa de las especies cianuradas de zinc hacia la solucin.

Au(CN)2CN

Au(CN)2Au(CN)2-

Au(CN)2Au(CN)2REACCIONES DE REDUCCION
CN CN

2CN-

CN

ZONA CATODICA

(Descomposicion, migracion difusion y deposicion metalica)

CN

DEPOSITED GOLD

Au(CN)2-

Au(CN)2- + e- ------Au +2CN-

e-

eCN

Au(CN)2
CN

Au(CN)2-

Au(CN)2-

CN

ZONA ANODICA

Au(CN)2Au(CN)2-

CN

-REACCIONES DE OXIDACION
(Hau una disolucion metalica de Zn)

CN

Au(CN)2-

Particula de zinc
Zn(CN)4-2
Au(CN)2-

Zn ------ Zn2+ + 2eAu(CN)2-

CN

CN

- CN

CN

CN

Fig. N1 .Esquema de representacin del mecanismo de precipitacin de oro por zinc

C).-REDUCCIN

DEL ORO La catdica reduccin de oro desde una solucin cianurada es expresada como: Au(CN)2- + e- ----------------------- Au + 2CNEn el diagrama Ep pH se puede notar que para que proceda esta reaccin de precipitacin, hay un rango de pH 9,5 a 11,0 que nos indica una fuerte fuerza impulsora termodinmica. 2 Au (CN)2- + Zno -------------------------------- 2 Auo + Zn(CN)42La expresin que describe mas adecuadamente la estequiometria de este proceso es la siguiente: Au (CN)2Zn(CN)42+ Zn + 4CN -------------------------------- Au + 2CN +

Esto es corroborado por el hecho de que la velocidad de reaccin es de primer orden con respecto a la concentracin de cianuro, hasta cierto valor limitante de la concentracin de cianuro. Las reacciones secundarias son importantes porque estos consumen zinc, y en la practica es usado de 5 a 30 veces 49 el requerimiento estequiometrico.

La presencia de oxigeno disuelto puede resultar en la redisolucin de oro precipitado, descritos ya en el mecanismo de lixiviacin del oro: Au + 4CN- + O2 + H2O ----------------Au(CN)2- + H2O2 + 2OHLa constante de la velocidad de reaccin fue estimado en 0,004 y 0,017 cm/s , el velocidad de reaccin de la plata es 3 a 4 veces mas rpido que el oro, debido al mayor sobre potencial para esta reaccin. La velocidad de las medias reacciones andicas pueden ser afectados por : a).- La concentracin de cianuro, cuando cae sobre el valor critico. b).- La superficie del zinc es bloqueado por una apantallamiento de partculas insolubles. Por ejemplo : coloidales, slice, almina ,o hidrxido de zinc.
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Principales Variables que Influyen en la Precipitacin

-

A).-Concentracin de Oro en la Precipitacin B).-Concentracin de Cianuro C).-Concentracin de Zinc D).-Tamao de Partculas de Zinc E).- Concentracin de Oxigeno Disuelto F).-pH G).- Efectos de Ciertos Iones Metlicos Pesados Polivalentes H).- Claridad de la Solucin I).- Calidad del Zinc
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A).-Concentracin

de Oro en la Precipitacin La velocidad de precipitacin de las soluciones diluidas de oro incrementa con el aumento de la concentracin de oro, como es esperado debido a que la reaccin es controlada por el transporte de masa de oro cianurado en la superficie del zinc. Por ejemplo: se ha mostrado en una investigacin que la precipitacin de Au en soluciones que contienen 80g/tn de oro daba un capa porosa en el zinc, mientras que una concentracin con 640 g/tn de oro produjo un deposito denso y no poroso. En un extremo, la deposicin de una capa densa de oro precipitado alrededor del las partculas de zinc puede resultar en el cierre andico y parando completamente las reacciones.

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B).-Concentracin

de Cianuro En la practica, la velocidad de precipitacin puede ser afectada por el cianuro libre solo si esta por debajo de valores mnimos, que depende de la concentracin de oro y el pH. Debajo de estos valores la velocidad es controlada por la difusin del cianuro en al superficie del zinc es retardada por la formacin de las capas pasivantes del hidrxido de zinc .Para los procesos de soluciones cianuradas de oro y que estn en un pH de 10,5 la concentracin critica de cianuro libre esta entre 0,001 M a 0,004 M, equivalente a 0,05 g/l y 0,20 g/l de NaCN. La concentracin critica esta de acuerdo con el valor hallado por la ecuacin de la ley de Fick
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C).-Concentracin

de Zinc La velocidad del disolucin del zinc decrece con el incremento de la concentracin de iones de zinc, no obstante se pudo observar que aun a concentraciones altas de zinc todava el zinc metlico es lo suficientemente reductor para desplazar el oro de la solucin cianurada.

Altas concentraciones de zinc puede resultar en la formacin de hidrxido de zinc que puede pasivar la superficie del zinc y reducir severamente la velocidad de precipitacin. Sin embargo la concentraciones de zinc usadas para tratamientos de soluciones lixiviadas (ej: Merrill-Crowe precipitacin) son usualmente bajas, como resultado de bajos ratios de adiciones de zinc.
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D).-Tamao

de Partculas de Zinc

Como la precipitacin con zinc es controlado por el transporte de masa, la cintica incrementa con el aumento disponible de rea superficial del zinc . La granulometra del zinc usados en los sistemas industriales es limitado por los requerimientos de filtracin, propiedades del precipitado filtrado y la disponibilidad de los diferentes tamaos de polvos de zinc.

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E).- Concentracin

de Oxigeno Disuelto

La presencia de oxigeno disuelto reduce la cintica de la precipitacin, como consecuencia de que la reduccin de oxigeno compite con la reduccin de oro. La severidad de este efecto depende de la concentracin de oxigeno y las condiciones de la precipitacin, principalmente la temperatura y la concentracin de oro. En soluciones diluidas de oro y a temperatura ambiente en la precipitacin de Merrill-Crowe, los efectos se vuelven significantes cuando hay concentraciones de oxigeno disuelto mayores de 0,5 a 1,0 mg/l. Como resultado de la desaereacin de la solucin se obtiene 1,0 mg/l y preferentemente menores a 0,5 mg/l. A bajas concentraciones de oxigeno disuelto mejora la precipitacin de las soluciones cianuradas de oro . Esto es atribuido a la accin despolarizante del oxigeno en el rea del ctodo de la superficie del zinc por la reaccin de la evolucin de hidrgeno. La concentracin de oxigeno disuelto tiene un menor efecto para las soluciones caliente de alta ley, obtenidas del sistema de elusin del carbn y la desaereacin es innecesaria debido a la baja solubilidad de oxigeno a esas temperaturas y el consumo de 56 oxigeno residual durante la elusin.

F).-pH

En las primeras investigaciones se indicaban que el pH optimo para soluciones diluidas en fro tena un rango de 11,5 a 11,9. pero posteriormente el efecto del pH se hallo un rango menor de 9 12. La precipitacin es retardada severamente a un pH menor de 8 , esto es debido al reduccin de la concentracin de cianuro libre. El pH mnimo es limitado por la hidrlisis del cianuro que sucede a un pH por debajo de 10. A pH mayores de 12 la velocidad de precipitacin puede ser bajada drsticamente por la evolucin de hidrgeno. Consecuentemente la industria opera usualmente con un rango aplicado en la lixiviacin (pH = 10,5)

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Los efectos de lo iones de plomo en la precipitacin de las soluciones cianuradas de oro a bajas temperaturas son bien conocidas. Pb+2 es reducido en la superficie del zinc formando reas de cargas catdicas de plomo metlico. La carga negativa de la especies de cianuro de oro son reducidas preferentemente en las regiones polarizadas, esto ayuda a localizar la deposicin de oro, previniendo que la superficie del zinc se cubra con una capa de oro y no se siga corroyendo el zinc. El ratio de adicin de plomo es critico para un efectivo beneficio, los ratios de Pb:Zn en peso estn entren 1:7 a 1: 10. Las concentraciones de Pb+2 estn entre 0,001 a 0,01 g/l para precipitaciones en MerrilL-Crowe con soluciones que contienen 1-10g/t. Un exceso de adicin es desventajoso porque puede parar completamente la precipitacin, probablemente sea debido a la formacin de una capa en al partcula de zinc por el plomo, estos tpicos efectos ocurren a concentraciones mayores a 0,06 0,10 g/l Pb+2 , pero concentraciones tan bajas que 0,01 g/l tambin pueden ser perjudiciales. El mercurio, aunque es beneficioso a en bajas concentraciones puede reducir la eficiencia de la precipitacin por la formacin de un deposito gelatinoso que dificultad la filtracin. La presencia de altas concentraciones de mercurio (> 50 g/t) reduce significativamente la eficiencia de precipitacin.
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G).- Efectos de Ciertos Iones Metlicos Pesados Polivalentes

H).- Claridad

de la Solucin

La presencia en la solucin de partculas suspendidas, como arcillas y silicatos coloidales, reducen la eficiencia de la precipitacin, posiblemente por el recubrimiento de la superficie del zinc y por que interfiere con la remocin del oxigeno. La adicin o la presencia de cualquier slido en la solucin es recuperado en el precipitado por filtracin y contamina el producto final e incrementando consecuentemente los requerimientos en el tratamiento.

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I).- Calidad

del Zinc

La calidad del zinc usado para la precipitacin afecta grandemente la eficiencia en al recuperacin del oro y el consumo de zinc. Un zinc fresco contiene generalmente oxido de zinc (hasta 6%) que es formado durante la manufactura del producto y se presenta principalmente como una capa en la superficie del zinc, la continuacin de la oxidacin puede ocurrir por la exposicin de este en el aire a periodos largos y es empeorado por la presencia de humedad. La formacin de oxido en la capa superficial por oxido de zinc / hidrxido inhiben la precipitacin del oro. El capa de oxido / hidrxido es fcilmente removido en una solucin cianurada, y algunas operaciones incluyen una etapa de pulimiento del zinc antes de la precipitacin, donde el zinc es mojado en una solucin alcalina de cianuro donde es removido dicha capa.

I.4.- Calculo

de los gr de Zinc necesario para precipitar 1 gr de Au

De acuerdo a la ecuacin se tiene que 1 mol de Zinc precipita 2 moles de Oro. Para calcular cuantos gramos de zinc se necesita para precipitar 1 gr de Oro, se tiene:

1mol - grAu 1mol - grZn 65 grZn 1grAu x x x 0.165 grZn 197 grAu 2mol - grZn 1mol - grZn

RATIO =

0.165 gr Zn gr Au

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FILTRACION
(PROCESO MERRIL CROWE)

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La Filtracin La filtracin de la solucin rica es directamente proporcional a la eficiencia en la precipitacin, es decir que la eficiencia de la recuperacin de los metales lixiviados a travs del proceso MerrilCrowe depende crticamente de la claridad de las soluciones que entran a precipitacin, para obtener recuperaciones sobre el 95 % son solo posibles cuando el contenido de slidos de la solucin rica es baja. Antes de la clarificacin el contenido de slidos en las soluciones ricas oscila entre 1 a 20 ppm en operaciones. Al menos tres razones se han esbozado para explicar el efecto inhibitorio en la baja de rendimiento para las impurezas contenidas en la solucin rica .-Efecto Oxidante .-Efecto Apantallamiento (Potencial Z) .-Adsorcin del Complejo Metlico
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Diferencia de Filtraciones La diferencia de la filtracin clarificante con la filtracin del concentrado, es que la filtracin clarificante lo que se recupera es el liquido y la filtracin del concentrado tiene como objeto recuperar los slidos precipitados. La diatomita, en este caso acta como inerte bajando la ley de metales nobles en las tortas.

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5.

Fig. N 13

Fig. N 14

Fig. N 15

Fig. N 16

Plantas Merrill Crowe en Yanacocha

Yanacocha

Norte
Flujo tratado
Ley solucin rica Recuperacin

Pampa Larga
1,650
1.7 98

Total

(m3/hr)
(g/m3) (%)

2,650
3.7 98.5

4,300 2.9

98.4

Au producido Consumo de Zn

(onz) (g/gAu+Ag)

7,450 3
35 4.0

2,120 2.8
30 4.2

9,570 2.9
33 4.1

Consumo de Diatomita (g/m3) Costo ($/onz)

Proceso Merrill Crowe Yanacocha:

-

La planta de Merrill Crowe inicia sus operaciones en agosto de 1993 con la planta de procesos Pampalarga, luego en el ao 1998 se da inicio a una segunda planta de Merrill Crowe en Yanacocha Norte.

Proceso Merrill Crowe:

-

Solucin rica en pozas de almacenamiento

Solucin: Ley Au = 1.5 ppm Ley Ag = 2.2 ppm

Fuerza de CN- = 18 ppm pH = 10 Turbidez = 2.3 NTU

Proceso Merrill Crowe:

Bsicamente son tres las etapas del Proceso: Clarificacin
-

Desoxigenacin
-

Precipitacin

8 bombas Hopper 5 filtros clarificadores 1 Tanque pre-coat 2 bombas pre-coat 1 Tanque body feed 2 bombas body feed

2 Torres de Vaco 700 m3/h 1 Torre de Vaco 1300 m3/h 5 bombas de Vaco NASH

2 Conos de zinc 2 conos de diatomita 7 Bombas verticales 5 Filtros Prensa

76

77

Clarificacin:
Es la etapa ms importante por cuanto controla el contenido de slidos en la solucin rica. Sistema de Control: - desde las pozas realizando derivacin de las soluciones en caso exista turbidez.

Clarificacin:
Sistema de Control: - Dosificando diatomita en el Body Feed, para tener una mezcla de turbidez con diatomita que ingrese a los filtros clarificadores, evitando una rapida saturacin de estos.

I Clarificacin

Equipo Clarificadores de hojas a presin de 28 placas, regadores de lavado, mecanismo manual de apertura, construccin de acero ligero. Een MYSRL usamos para clarificar la solucin rica, filtros clarificadores con los siguientes Caractersticas de operacin. Flujo de solucin, diseo --------------- 215.2 m3 / h Flujo de solucin, mximo --------------- 258.2 m3 / h

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Desoxigenacin:
Es la eliminacin del oxigeno disuelto en la solucin rica, el exceso de oxigeno oxidara el zinc cubriendo su superficie y pasivandolo. Sistema de Control: - Presin de Vaco - Amperaje de Bombas - Caudal de Vaco

BOMBA DE VACIO
Aire Agua

DESCARGA LIQUIDO COMPRIMENTE

ELIMINACION DE AIRE

Precipitacin:
Etapa en que se produce el contacto de las partculas de zinc con la solucin clara, segn: Au(CN)2- + Zn = Au + Zn(CN) 4 -2 Sistema de Control: - Calidad de Zinc - pH de la solucin <10.5 - Turbidez < 0.17 NTU - Oxigeno < 0.21 ppm - Fuerza de cianuro = 50 ppm

CONO DE ZIN La dosificacin de zinc se puede aumentar o disminuir de acuerdo

a la ley de oro y plata en solucin, el zinc en solucin ingresa a la linea de precipitacin porque es succionado por las bombas verticales

Precipitacin:
Filtros prensa: Es donde se recupera el precipitado para luego ser retorteado y fundido Sistema de Control: - Flujo en cada filtro - Presin de saturacin - Tiempo de saturacin - Estado de placas - Estado de telas - Tiempo de cosecha - Tiempo de lavado - Presin de aire de soplado

8/20/2013

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