OPERAES UNITRIAS I

Processo de Destilao
Conceitos fundamentais, destilao simples ou descontnua, destilao por expanso brusca.

Prof. Cssio Lus Fernandes de Oliveira

Introduo
DESTILAO Operao unitria que permite a separao de misturas de lquidos em seus componentes puros ou prximos da pureza

Usa da evaporao e condensao dos componentes que se deseja separar

O agente de separao o calor e/ou a presso, O vapor formado tem composio diferente da mistura original.

Introduo
O processo muito utilizado em toda a indstria qumica:

-Na obteno de lcool retificado de uma mistura de fermentao, -Na indstria petrolfera para a separao das fraes contidas no petrleo bruto, como gs combustvel, GLP, nafta, querosene, diesel, gasleo, leo combustvel. -Na indstria qumica na separao de solventes usados em extraes. -Na indstria petroqumica, para a separao de fraes da nafta petroqumica. -Em laboratrios de qumica para purificao e extrao de compostos qumicos de interesse, etc.

Conceitos Fundamentais
Volatilidade
Condio ou qualidade do que :

Voltil

O que pode ser gaseificado ou vaporizado

A separao em um processo de destilao acontece devido diferena de volatilidade de um componente com relao ao outro presente na mistura.

Numa mistura, qual substncia volatiliza mais?

Geralmente, o componente mais voltil em uma mistura aquela que em estado puro, e sob condies de temperatura e presso iguais, possui maior presso de vapor, ou seja, tem maior tendncia a evaporar.

Entendendo a presso de vapor

Para entender a presso de vapor, vamos imaginar
1) Um tubo fechado em uma dada temperatura (ex. 20oC) contendo um medidor de presso (manmetro). 2) Dentro do tubo foi colocado um lquido e feito vcuo: a presso vai a zero. 3) Como existem molculas do lquido que possuem energia para deixar a fase, h um aumento contnuo da presso conforme as molculas saem do lquido e vo para o gs. 4) Quando o equilbrio dinmico alcanado a presso fica constante. EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A presso de equilbrio naquela temperatura ser a presso de vapor

Presso de Vapor
Explicando a presso de vapor no nvel molecular
Algumas das molculas na superfcie de um lquido tm energia suficiente para escaparem da atrao do lquido volumoso. Essas molculas passam para a fase gasosa se movimentam nela

medida que aumenta o nmero de molculas na fase gasosa, algumas das molculas atingem a superfcie e retornam ao lquido. Aps algum tempo, a presso do gs ser constante e igual presso de vapor.

Presso de Vapor

Presso de vapor a presso exercida por um vapor quando este

est em equilbrio dinmico com o lquido que lhe deu origem: a quantidade de lquido que evapora a mesma que se condensa.

Presso de vapor uma medida da tendncia de evaporao de

um lquido. Quanto maior for a sua presso de vapor, mais voltil ser o lquido, e menor ser sua temperatura de ebulio (ponto de ebulio) relativamente a outros lquidos com menor presso de vapor mesma temperatura de referncia.

Volatilidade, presso de vapor e temperatura

Quanto mais alta for a temperatura, mais alta a energia cintica mdia, mais molculas possuem energia mnima para deixarem o lquido, mais rapidamente o lquido evaporar. Quanto mais molculas na fase gasosa maior ser a presso de vapor.
Maior temperatura = maior quantidade de molculas com energia mnima para evaporar

Menor temperatura = menor quantidade de molculas com energia mnima para evaporar

Presso de vapor e temperatura

A presso de vapor aumenta com a temperatura devido ao aumento da energia cintica mdia das molculas. A temperatura onde a presso de vapor igual presso atmosfrica (presso externa: 760 mmHg ou 1 atm) o:

ponto de ebulio

Curva de presso de vapor vs. temperatura

A variao da presso de vapor com a temperatura no uma funo linear devido ao fato da energia cintica tambm no se linear com a temperatura

Curva de presso de vapor vs. temperatura

Concluses
1. O ponto de ebulio a temperatura onde a presso de vapor igual presso externa ( atmosfrica ou no)
2. Para evaporar uma substncia deve-se aumentar a energia cintica das molculas da substncia (aumentar a temperatura), E/OU 3. Diminuir a presso externa 4. Em uma dada temperatura, a substncia que apresentar maior presso de vapor a mais voltil

Ponto de ebulio e interaes entre molculas

Mas por qu uma substncia mais voltil que a outra? O qu influencia a ebulio?
Evaporar uma substncia implica na sua retirada da fase condensada (lquida) para a gasosa.
Isso pode ser feito mediante aumento da energia cintica (temperatura) e/ou ento pela reduo da presso Ocorre que, dependendo da MASSA MOLAR (peso da molcula) e das INTERAES que so feitas ENTRE AS MOLCULAS (partculas) na fase lquida, pode ser mais fcil ou difcil tir-las da fase condensada.

OCASIONANDO DIFERENTES PONTOS DE EBULIO

Ponto de ebulio e massa molar

de se esperar que o ponto de ebulio aumente com o aumento da massa molar exemplo: PE do metano (MM=16 g/mol) aumenta at o decano (MM=142 g/mol)

Ponto de ebulio e massa molar

Aumento do ponto de ebulio com a aumento da massa molar dos alcanos de 1 at 10 carbonos.
200 150 Ponto de ebulio [oC] 100 50 0 -50 -100 -150 -200 Massa Molar [g/mol] 0 25 50 75 100 125 150

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

Embora seja esperado aumento no PE com a massa molar, algumas substncias no apresentam essa uniformidade.

Mas, por qu isso ocorre?

Algumas interaes intermoleculares como: Ligaes de hidrognio, dipolo-dipolo e as foras de disperso de London.

Impedem esta uniformidade

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

Embora seja esperado aumento no PE com a massa molar, algumas interaes intermoleculares (como as ligaes de hidrognio, dipolo-dipolo e as foras de disperso de London) podem fazer com que isso no ocorra.

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

Ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio)

Interaes dipolo-dipolo

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

Ligaes de hidrognio (pontes de hidrognio)

Interaes dipolo-dipolo

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

Foras de disperso de London

Um dipolo instantneo pode induzir outro dipolo instantneo em uma molcula (ou tomo) adjacente. As foras entre dipolos instantneos so chamadas foras de disperso de London.

Ponto de ebulio, massa molar e interaes intermoleculares

As foras de disperso de London so maiores nas molcula lineares que nas esfricas.

O processo de destilao
A destilao processo fsico de separao de misturas

Nem toda mistura passvel de separao completa por destilao Exemplos de misturas passveis de separao total e parcial por destilao
Mistura de um slido no voltil com um voltil (sal e gua, por exemplo.
Mistura de dois lquidos volteis com pontos de ebulio bem distintos (gua e acetona, por exemplo)

Mistura de dois lquidos volteis com pontos de ebulio prximos ou que formem azetropos, podem no ser completamente separados

O processo de destilao
O que necessrio para se proceder a destilao? A destilao envolve a evaporao de uma substncia

Ento, necessrio evaporar a substncia, mas necessrio tambm faz-la voltar ao estado lquido para recuper-la.

Estes dois processos so de TROCA DE CALOR

O primeiro feito por um EBULIDOR ou AQUECEDOR O segundo feito por um CONDENSADOR

Destilao e a troca de calor

O processo de destilao envolve trocas de calor

Geralmente estas trocas de calor so feitas por:

1) condensadores, 2) Aquecedores e que podem ser: i) Vapor super-aquecido ii) Chama (fogo) iii)Etc.

Tipos de destilao
Existem vrias formas de se proceder uma destilao: a) Destilao descontnua ou simples;
b) Destilao por expanso brusca ou destilao em um nico estgio; c) Destilao fracionada; d) Destilao por arraste a vapor, etc.

Destilao descontnua ou simples

efetuada em bateladas (uma destilao por vez) Vaso com o lquido a ser destilado Condensador de vapores do destilado

Aquecimento (vapor)

Coletores do lquido destilado

A primeira poro do destilado ser a mais rica em componentes mais volteis. A medida que prossegue a vaporizao, o produto vaporizado torna-se mais voltil e o lquido residual torna-se menos voltil, pois o percentual de componentes leves no lquido residual vai sendo esgotado. O destilado, que o vapor condensado, poder ser coletado em pores separadas denominadas de cortes. Estes podem produzir uma srie de produtos destilados com vrios graus de pureza.

Destilao simples ou descontnua

Considere uma mistura de trs substncias: A Muito voltil e em pequena quantidade, B Volatilidade mdia e em grande quantidade, C Muito pouco voltil e em pequena quantidade. Quando destilao simples (batelada) for feita Primeiro corte (pequeno) contendo praticamente somente A.

Segundo corte (grande) contendo muito de B mas contaminado com pequenas quantidades de A e C Lquido residual seria, praticamente, a substncia C pura (terceiro corte), pequeno.

Balano material e energtico

Neste tipo de destilao o balano material e energtico difcil ser feito porque continuamente a temperatura e a composio se altera durante o processo de destilao.
Exemplo: Uma mistura de gua e lcool cujo ponto de ebulio de 85oC . A temperatura no vaso de 85oC, mas conforme extrado o lcool da mistura o PE aumenta porque menos lcool sobra e o PE tende ao ponto de ebulio da gua pura (100oC). A quantidade de lcool retirado no nica: no incio retirado mais lcool e menos gua e a quantidade de lcool vai diminuindo e de gua aumentando. claro que no final a massa restante no vaso somada massa obtida na destilao

Exemplo
INCIO 20% gua e 80% lcool, P.E.=85oC.

Obs. A massa que sobra no vaso somada quela do destilado a massa inical alimentada no vaso.

APS TEMPO t 40% gua e 60% lcool, P.E.=90oC.

PRXIMO DO FINAL 90% gua e 10% lcool, P.E.=96oC.

Exerccio
Em um vaso para destilao foi colocado 100 kg de uma mistura gua e etanol. Nesta mistura inicial, a percentagem mssica era de 10% de gua. No incio da destilao o ponto de ebulio mostrou ser de 80oC e aps 20 minutos de destilao o PE da mistura no vaso mostrou ser de 95oC e a massa coletada na condensao era de 80 kg onde continha a percentagem mssica de 96% em etanol. 1) Calcular as massa de gua e lcool e as percentagens mssicas contidas no vaso e no coletor de destilado no incio e aps 20 minutos de destilao. 2) Sabendo que a massa molar da gua de 18 g/mol e de etanol de 46 g/mol. Determinar os nmeros de mols e fraes molares da gua e etanol no incio e aps 20 minutos de destilao.

Exerccio
Com uma mistura de 10% em massa de hexano (Hex), cujo PE quando puro 68oC, e decano (Dec), com PE 174oC quando puro, alimentado um vaso de destilao. Analise como falso (F) ou verdeira (V), as afirmaes abaixo: a) No incio da destilao, o ponto de ebulio da mistura deve estar mais prxima a 68oC do que a 174oC. b) Conforme a destilao procede a temperatura de ebulio da mistura dentro do vaso deve diminuir. c) A 25oC o hexano possui presso de vapor maior que o decano. d) Na temperatura de 68oC a presso de vapor do hexano igual presso atmosfrica. e) Conforme a destilao procede, no vaso de destilao aumenta a percentagem mssica de decano e diminui a de hexano. f) No incio da destilao, se fosse medida a temperatura da primeira frao de lquido no condensador a temperatura seria prxima ou igual a 174oC.

Exerccio
Em um processo de produo de gua ardente de cana, uma destilador por bateladas opera inicialmente com uma carga em mol de 3,5% de etanol e o restante s de gua. Aps certo tempo, a operao cessada e o destilado recolhido contm 20% de etanol, em mol. Os percentuais esto representados em mol (frao molar percentual). Determine: a) A composio percentual mssica da carga; b) A composio percentual mssica do destilado.

Destilao por Expanso Brusca ou Destilao em um nico Estgio

O processo de destilao por expanso brusca uma operao em um nico estgio, no qual uma mistura lquida parcialmente vaporizada. As fases lquido e vapor resultantes deste processo so separadas e removidas da coluna. O vapor ser muito mais rico na substncia mais voltil do que na carga original ou no lquido residual.
Obs. Operao muito utilizada na primeira fase do fracionamento do petrleo em uma refinaria, pois este processo reduz o tamanho da torre de fracionamento atmosfrico.

Destilao por Expanso Brusca Balano de massa e energtico

Esquema da destilao por expanso brusca: F vazo mssica da alimentao (carga) D vazo mssica do vapor (destilado). W vazo mssica do lquido (resduo).

qA calor cedido ao sistema pelo aquecedor qF calor da carga qD calor do vapor qW calor do lquido

Destilao por Expanso Brusca Balano de massa e energtico

Balano de massa: Segundo o princpio geral da conservao da matria, o balano material para este processo pode ser escrito da seguinte forma:

F=D+W
Balano Trmico: De acordo com o princpio da conservao de energia, o balano energtico para este processo pode ser escrito da seguinte forma: Calor que entra no sistema = Calor que sai do sistema

qF + q A = qD + qW

FIM