Efeito do lantnio nas propriedades de

catalisadores de ferro para a produo de

estireno
UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA
Mestranda: Manuela de Santana Santos
Orientadora: Prof
a
. Dr
a
. Maria do Carmo Rangel
Programa de Ps-Graduao em Qumica
INSTITUTO DE QUMICA
---
Introduo
Poliestireno
63% da produo anual
O Estireno ou fenil-etileno, vinilbenzeno
resinas ABS,
resinas SAN
borrachas SBR de estireno-butadieno
Introduo
Produo comercial
antes da Segunda Guerra Mundial
Grandes propores
Badische Anilin-und-Soda Fabrik (BASF)
Alemanha
Dow Chemical
Estados Unidos
1930
Desidrogenao do etilbenzeno
Introduo
Produo comercial atual
Produo mundial consumida
Europa Ocidental e Amrica do
Norte
Mercado asitico
Badger
ABB Lummus Crest
PO/Styrene
Dow Chemical
BASF
Introduo
Desidrogenao do etilbenzeno com vapor dgua
responsvel por 90% da produo anual
de estireno
Reao principal:
CH

CH
2
(g)
H
2
O
(g)

+ H
2(g)
AH = 117,6kJ/mol
CH
2
CH
3
(g)
T = 530-600C
H
2
O

/ etilbenzeno = 8 - 13
Introduo
Desidrogenao do etilbenzeno com vapor dgua
Reaes secundrias
C
6
H
5
CH
2
CH
3
C
6
H
6
+ C
2
H
4
H = 101,7 kJ.mol
-1


C
6
H
5
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CH
3
+ CH
4
H = -64,5 kJ.mol
-1


C
6
H
5
CH
2
CH
3
8C + 5H
2
H = -1,67 kJ.mol
-1

CH
4
+ H
2
O CO + 3H
2
H = 206,0 kJ.mol
-1


CO + H
2
O CO
2
+ H
2
H = -41,2 kJ.mol
-1

Introduo
Catalisador comercial
Hematita ( o-Fe
2
O
3
) dopada com
potssio e cromo
KFeO
2

Potssio
eleva atividade
Cromo
estabiliza a fase ativa e
evita sinterizao
Introduo
Mecanismo
Kuhrs, C.; Arita, Y.; Weiss, W.; Ranke, W.; Schlgl, R. Topics in Catalysis. V. 14, p. 111-123. 2001
Introduo
Vantagem baixo custo
Catalisador comercial
Desvantagem
deposio de coque
reduo da fase ativa
perda ou redistribuio de potssio =
acidez = perda de seletividade
Introduo
Busca de promotores
favorecer a formao da fase ativa e estabiliz-la
nas condies da reao
alumnio
magnsio
crio
neodmio
vandio mangans
Introduo
Busca de novas formulaes de catalisadores
isentos de potssio
peneiras moleculares tipo MCM -
41 com metais de transio
xidos metlicos
suportados
materiais base de
fosfatos metlicos
argilas pilarizadas
Objetivos
Objetivos gerais
Desenvolver catalisadores baseados em xido de ferro
contendo lantnio, destinados produo do monmero
estireno, a partir da desidrogenao do etilbenzeno em
presena de vapor dgua
Objetivos
Objetivos especficos
Sintetizar, caracterizar e avaliar catalisadores
baseados em xido de ferro contendo lantnio,
utilizando diferentes mtodos de preparao
Sintetizar, caracterizar e avaliar catalisadores baseados em
xido de ferro contendo lantnio, utilizando diferentes
agentes precipitantes
Sintetizar, caracterizar e avaliar catalisadores
baseados em xido de ferro contendo diferentes teores
de lantnio
Amostras
Efeito do teor de lantnio nas propriedades
dos catalisadores de xido de ferro
Efeito do agente precipitante nas
propriedades dos catalisadores de xido de
ferro contendo lantnio
Efeito do mtodo de preparao nas
propriedades dos catalisadores de xido de
ferro contendo lantnio obtidos com carbonato
de potssio
Procedimento experimental
Calcinao
(600
0
C, N
2
)
Centrifugao
(2000 rpm, 5 min.)
Soluo 25%
(v/v)
NH
4
OH


Soluo de
nitrato
frrico e de
lantnio

Agitao
(30min.)
Secagem (120C)
Lavagem
Moagem

Peneiragem
(100 mesh)
gua
Efeito do teor de lantnio
Amostras
FL5 xido de ferro dopado com lantnio. Razo molar
Fe / La = 5
FL10 xido de ferro dopado com lantnio. Razo molar
Fe / La = 10
FL15 xido de ferro dopado com lantnio. Razo molar
Fe / La = 15
FL20 xido de ferro dopado com lantnio. Razo molar
Fe / La = 20
Efeito do teor de lantnio
Calcinao
(600
0
C, N
2
)
Centrifugao
(2000 rpm, 5 min.)
Soluo 25% (v/v)
NH
4
OH
ou
soluo 6M de
KOH ou NaOH ou
K
2
CO
3
ou Na
2
CO
3

Soluo de
nitrato
frrico e de
lantnio

Agitao
(30min.)
Secagem (120C)
Lavagem
Moagem

Peneiragem
(100 mesh)
gua
Fe /La = 10
Procedimento experimental
Efeito do agente precipitante
Amostras
FL10 xido de ferro dopado com lantnio obtido com
NH
4
OH
Fe / La = 10
HK xido de ferro dopado com lantnio obtido com
hidrxido de potssio
HN xido de ferro dopado com lantnio obtido com
hidrxido de sdio
CK xido de ferro dopado com lantnio obtido com
carbonato de potssio
CN xido de ferro dopado com lantnio obtido com
carbonato de sdio
Efeito do agente precipitante
Calcinao
(600
0
C, N
2
)
Centrifugao
(2000 rpm, 5 min.)
Soluo 6M
K
2
CO
3

Soluo de
nitrato
frrico e de
lantnio

Agitao
(30min.)
Secagem (120C)
Lavagem
Moagem

Peneiragem
(100 mesh)
gua
Procedimento experimental
Fe / La = 10
Efeito do mtodo de preparao
Amostra
CK - Soluo dos precursores metlicos
e de K
2
CO
3
adicionados
simultaneamente sobre um bquer
contendo gua
Efeito do mtodo de preparao
Procedimento experimental
Soluo 6M
K
2
CO
3

Soluo de nitrato
frrico e lantnio

Centrifugao
(2000 rpm, 5 min.)
Agitao
(30min.)
Secagem (120C)
Lavagem
Moagem
Peneiragem
(100 mesh)
Calcinao
(600
0
C, N
2
)
Soluo de nitrato
frrico e lantnio

Soluo 6M
K
2
CO
3
Fe / La = 10
Efeito do mtodo de preparao
Amostras
CKM- Soluo de K
2
CO
3
adicionada
sobre os precursores metlicos
MCK- Soluo dos precursores metlicos
adicionada sobre a soluo de K
2
CO
3
Efeito do mtodo de preparao
Caracterizaes das amostras

Difrao de raios X (DRX)

Medida de rea superficial especfica
(mtodo BET)

Reduo termoprogramada (TPR)

Espectroscopia fotoeletrnica de raios X (XPS)

Espectroscopia Mssbauer

Medida do teor de coque
Caracterizaes das amostras
Desidrogenao Cataltica do Etilbenzeno em
presena de vapor dgua
T = 530C
P = 1atm
Vapor H
2
O

/ Etilbenzeno = 10
Avaliao Cataltica
Resultados e Discusso
Amostras FL20 FL15
Fases o-Fe
2
O
3
o-Fe
2
O
3

Difrao de raios X
Catalisadores novos
o-Fe
2
O
3
, FeLaO
3
, La
2
O
3

10 20 30 40 50 60 70 80
-

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
FL5
FL10
FL15
FL20
-
-

-
-
-
-
Efeito do teor de lantnio
O La favorece a formao de
partculas pequenas
Resultados e Discusso
10 20 30 40 50 60 70 80
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V
-

V


I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
FL5U
FL10U
FL15U
FL20U

V
V
-

-
V
o-Fe
2
O
3
, FeLaO
3
, La
2
O
3
, V Fe
3
O
4

Difrao de raios X
Catalisadores usados
Amostras Fases
FL20U
o-Fe
2
O
3

Fe
3
O
4

FeLaO
3

FL15U
o-Fe
2
O
3

Fe
3
O
4

FeLaO
3

FL10U
o-Fe
2
O
3

Fe
3
O
4

FeLaO
3

FL5U
o-Fe
2
O
3

Fe
3
O
4

FeLaO
3

Efeito do teor de lantnio
Resultados e Discusso
Medida de rea superficial especfica
Amostras F FL20 FL15 FL10 FL5
Sg (m
2
.g
-1
) 17 65 97 115 97
Sg*(m
2
.g
-1
) 11 14 14 10 12
O lantnio um promotor
textural
Efeito do teor de lantnio
Resultados e Discusso

Amostras
T
1
(C) T
2
(C) T
3
(C)
F 390 630 ---
FL20 420 530 750
FL15 380 490 650
FL10 390 500 680
FL5 410 560 ---
L 490 700 ---
Reduo termoprogramada
200 400 600 800 1000
C
o
n
s
u
m
o

d
e

h
i
d
r
o
g

n
i
o

(
u
.
a
.
)
Temperatura (C)
FL20
FL15
FL10
FL5
200 400 600 800 1000
C
o
n
s
u
m
o

d
e

h
i
d
r
o
g

n
i
o

(
u
.
a
.
)
Temperatura (C)
FL20
FL15
FL10
FL5
O La dificulta a reduo do
xido de ferro
Efeito do teor de lantnio
Resultados e Discusso
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
Amostras F FL20 FL15 FL10 FL5 Com
a.10
7
(mol.g
-1
.s
-1
) 3,3 5,6 6,8 8,9 5,7 6,4
a/Sg*.10
8
(mol.s
-
.m
-2
) 3,0 4,0 4,8 8,9 4,7 ---
C (%) 4,0 7,6 9,8 10,6 6,8 9,0
AC (%) 9,0 5,8 6,4 1,5 2,4 3,6
S
ES
(%) 95 97 100 96 100 97
S
B
1,4 1,4 --- 0,74 --- 0,8
S
T
3,0 2,4 --- 2,7 --- 1,8
Coque (%) --- 1,38 1,71 1,09 2,43 1,36
La promotor
estrutural
La inibe a
desativao
Efeito do teor de lantnio
Resultados e Discusso
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
0 5000 10000 15000 20000
2
4
6
8
10
12
14
16
18


C
o
n
v
e
r
s

o

(
%
)
Tempo (s)
FL5 (), FL10 (A), FL15 (-) e FL20 ()
F (): Fe
2
O
3
, Comercial ()
C inicial elevada com posterior
queda
FL10 e FL5 queda menos
acentuada
Efeito do teor de lantnio
Resultados e Discusso
Difrao de raios X
Catalisadores novos
10 20 30 40 50 60 70 80
-

A
-

A
-

A
-

u
-

u
-

A
-

A
-

A
-

u
-

u
-

A
-

A
-

A
-

u
-

u
-

u
-

u
-

A
-

A
-

A
-

A
-

A
-

A
-

u
-

u
-

u
u

A
-

u
-

u
-

u
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
FL10
HN
HK
CN
CK

u
-
A

A

A -
A
-

A
-

A
-

A
-

u
-

u

u

u

u
-

A


A

A
-
A

A
-

A
-

A

A
-

A
-

A

-
u
-

-

u
-

o-Fe
2
O
3
, -Fe
2
O
3
, La
2
O
3
, FeLaO
3
, A
KFeO
2
e C NaFeO
2
.
Amostras Fases identificadas
HN
o-Fe
2
O
3
; - Fe
2
O
3
;
La
2
O
3
; FeLaO
3

HK
o-Fe
2
O
3
; La
2
O
3
;
FeLaO
3

CN
o-Fe
2
O
3
; - Fe
2
O
3
;
La
2
O
3
FeLaO
3

CK
o-Fe
2
O
3
; - Fe
2
O
3
;
La
2
O
3
FeLaO
3

Efeito do agente precipitante
Efeito do agente precipitante
Resultados e Discusso
Difrao de raios X
10 20 30 40 50 60 70 80
-

AV
-

AV

AV
-

A
-

A

-

Vu

V
u
-

u
-

V
A
-

V
A

V
A
-

A
-

V
u

u

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
-

V
-

V
FL10U
HNU
HKU
CNU

u
-
u
-

V
u
-

u
-

V
u

A
-

V
A

u
-

u
-

V
u

u
CKU

A
-

VA
VFe
3
O
4
, o-Fe
2
O
3
, La
2
O
3
, FeLaO
3
,
A KFeO
2
e C NaFeO
2

Catalisadores usados
Amostras
Fases
identificadas
FL10U
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

HNU
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

HKU
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

CNU
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

CKU
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

Medida de rea superficial especfica
Efeito do agente precipitante
Resultados e Discusso
Amostras FL10 HN HK CN CK
Sg (m
2
.g
-1
) 115 1,0 2,0 1,0 1,0
Sg*(m
2
.g
-1
) 10 1,0 1,0 2,0 4,0
Na e K Sg
CO
3
-2
favoreceu Sg
em presena de K
Aps reao Sg com CO
3
-2

Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Reduo termoprogramada
200 400 600 800

C
o
n
s
u
m
o

d
e

h
i
d
r
o
g

n
i
o

(
u
.
a
.
)


Temperatura (C)
FL10
HN
HK
CN
CK
Amostras T
1
(C) T
2
(C) T
3
(C)
FL10 390 500 680
HN 590 710 ---
HK 500 690 900
CN 610 950 ---
CK 680 890 ---
Forte interao entre
Fe e La
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
-15 -10 -5 0 5 10


T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
u
.
a
.
)
Velocidade (mms
-1
)
FL10
HN
HK
CN
CK
Espectroscopia Mssbauer
Catalisadores novos
2 sextupletos
partculas grandes
Hematita
partculas pequenas
1 dubleto
Fe
+3
paramagntico no
La
2
O
3

o-Fe
2
O
3
La
2
O
3
ou FeLaO
3
o-Fe
2
O
3
o-Fe
2
O
3
o-Fe
2
O
3
La
2
O
3
ou FeLaO
3
o-Fe
2
O
3
o-Fe
2
O
3
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia Mssbauer
Catalisadores novos
Amostras d (nm) Modelo
FL10 4,1 core e shell
HN 26,3
excitaes
magnticas
coletivas
HK 6,2 core e shell
CN 6,9 core e shell
CK 5,7 core e shell
Na originou partculas
maiores do que K
OH
-
promoveu o
crescimento das
partculas
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia Mssbauer
Catalisadores usados
-15 -10 -5 0 5 10 15


T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a

(
u
.
a
.
)

Velocidade (mms
-1
)
HNU
HKU
FL10U
CNU
CKU
1 dubleto
Fe
+3
paramagntico no
La
2
O
3

2 sextupletos
Fe
+3
stios tetradricos
Magnetita
Fe
+2,5
stios octadricos
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia Mssbauer
Catalisadores usados
Amostras Fe
+2,5
/ Fe
+3

FL10U 1,35
HNU 1,09
HKU 0,48
CNU ---
CKU 0,39
CKU
menos reduzida
FL10U
mais reduzida
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia fotoeletrnica de raios X
Catalisadores novos
Amostras Fe 2p
3/2
La 3d
5/2
O 1s Na 1s K 1s
FL10
o-Fe
2
O
3

Fe- La
La
2
O
3

O
-2
; OH
-

O-C
--- ---
HN
o-Fe
2
O
3

NaFeO
2

La
2
O
3

O
-2
; OH
-

O-C
NaFeO
2

Na
2
O
---
HK
o-Fe
2
O
3

KFeO
2

La
2
O
3

O
-2
; OH
-

O-C
---
KFeO
2

K
2
O ou
KOH
CN
o-Fe
2
O
3
;
NaFeO
2

---
O
-2
; OH
-

O-C
NaFeO
2

Na
2
O
---
CK KFeO
2
---
O
-2
; OH
-

O-C
---
KFeO
2

K
2
O
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia fotoeletrnica de raios X
Catalisadores novos
Amostras La/Fe Na/Fe K/Fe
FL10 2,839 --- ---
HN 2,160 11,527 ---
HK 1,604 --- 1,876
CN 0,0 26,155 ---
CK 0,884 --- 12,229
Composio superficial
FL10 La se depositou na
superfcie
Na e K
desloca o La
em especial com
CO
3
-2

Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia fotoeletrnica de raios X
Catalisadores usados
Amostras Fe2p
3/2
La 3d
5/2
O 1s Na 1s K 1s C 1s
FL10U
o-Fe
2
O
3
;
Fe- La
La
2
O
3

O
-2
;OH
-

O-C
--- ---
C H
C = O
CO
3
-2

HNU
o-Fe
2
O
3
;
NaFeO
2

La
2
O
3

O
-2
;OH
-
O-C
NaFeO
2

Na
2
O
---
C H
C = O
HKU
o-Fe
2
O
3

KFeO
2

La
2
O
3

O
-2
;OH
-
O-C
---
KFeO
2

K
2
O ou
KOH
C H
C = O
CNU
o-Fe
2
O
3
;
NaFeO
2

La
2
O
3

O
-2
;OH
-

O-C
NaFeO
2

Na
2
O
---
CO
3
-2

C
graftico
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Espectroscopia fotoeletrnica de raios X
Catalisadores usados
Amostras La/Fe Na/Fe K/Fe
FL10U 3,137 --- ---
HNU 0,090 2,236 ---
HKU 0,767 --- 2,998
CNU 0,081 4,742 ---
Composio superficial
FL10U superfcie + rica
em La
Na , La e K
migram da
superfcie
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
com vapor dgua
Amostras FL10 HN HK CN CK Com
a.10
7
(mol.g
-
.s
-
) 4,1 1,3 5,2 0,79 11 6,4
a/Sg*10
8
(mol.s
-
.m
-2
) 4,1 13 52 4,0 27 ---
C (%) 10,6 1,6 6,3 1,2 13 9,0
AC (%) 1,5 3,7 2,0 2,8 1,7 3,6
S
ES
(%) 96 92 100 86 100 97
S
B
1,9 2,9 --- 4,6 --- 0,8
S
T
2,7 4,6 --- 10 --- 1,8
Coque (%) 1,09 3,54 0,96 5,14 3,81 1,36
Na
OH
-
CO
3
-2

K
CO
3
-2
OH
-
K mais eficiente Na
Coque no a principal causa de desativao
Resultados e Discusso
Efeito do agente precipitante
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
com vapor dgua
0 5000 10000 15000 20000
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18


C
o
n
v
e
r
s

o

(
%
)
Tempo (s)
A FL10, HN, HK, CK, * CN e
comercial
C inicial elevada com
posterior queda
FL10,
HN,
HK
C inicial baixa com
posterior elevao
CN,
CK
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
10 20 30 40 50 60 70 80

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A

-
A
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
CK
CKM
MCK

A
A

-
A

A
-
A

-
A

A
A

-


A
A
-

A
A

-
A

-
A

-
A

-
A
-
A

-
A
o-Fe
2
O
3
, FeLaO
3
, La
2
O
3
e A KFeO
2

Difrao de raios X
Catalisadores novos
Amostras Fases identificadas
CK
o-Fe
2
O
3
; - Fe
2
O
3
;
La
2
O
3
FeLaO
3

CKM
o-Fe
2
O
3
; La
2
O
3
;
FeLaO
3
KFeO
2

MCK o-Fe
2
O
3
; FeLaO
3

Difrao de raios X
Catalisadores usados
10 20 30 40 50 60 70 80

-
V
A

-
V
A

-
V
A

-
A

-
V
A

V
A

A
V

A
V

A
V

A
V

A
-
V

A
-

A
-

A
-

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d
e

(
u
.
a
.
)
2u (graus)
A

A

A
-
V
A

V
A

-A
V

-
V
A
CKMU
MCKU
CKU

A
A
-
V

A
-

A
-

-
V

-
V
o-Fe
2
O
3
, FeLaO
3
, La
2
O
3
,V Fe
3
O
4
e
A KFeO
2
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
Amostras Fases identificadas
CKU
Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3
;
FeLaO
3

CKMU Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3

MCKU Fe
3
O
4
; o-Fe
2
O
3

Amostras CK CKM MCK
Sg (m
2
.g
-1
) 1,0 3,2 3,0
Sg*(m
2
.g
-1
) 4,0 4,0 4,3
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
Medida de rea superficial especfica
rea baixa com aumento durante a reao
CKM e MCK rea mais elevada
200 400 600 800


C
o
n
s
u
m
o

d
e

h
i
d
r
o
g

n
i
o

(
u
.
a
.
)
Temperatura (C)
CK
CKM
MCK
Reduo termoprogramada
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
Amostras CK CKM MCK
T
1
(C) 680 410 360
T
2
(C) 890 482 416
T
3
(C) --- 563 472
T
4
(C) --- 735 545
T
5
(C) --- --- 653
T
6
(C) --- --- 800
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
CK > CKM > MCK
Maior resistncia a reduo da fase ativa
Amostras CK CKM MCK Com
a.10
7
(mol.g
-
.s
-
) 11 6,1 5,2 6,4
a/Sg*.10
8
(mol.s
-
.m
-2
) 27 15 12 ---
C (%) 13 7,8 6,5 9,0
AC (%) 1,7 5,0 9,2 3,6
S
ES
(%) 100 100 100 97
S
B
--- --- --- 0,8
S
T
--- --- --- 1,8
Coque (%) 3,81 3,73 2,32 1,36
Efeito do mtodo de preparao
Resultados e Discusso
Desempenho dos catalisadores na desidrogenao do etilbenzeno
0 5000 10000 15000 20000
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18


C
o
n
v
e
r
s

o

(
%
)
Tempo (s)
CK, CKM, A MCK e
comercial
C inicial elevada
com posterior
queda
MCK e
CKM
C inicial baixa
com posterior
elevao
CK
Concluses
A presena de La em pequenas quantidades promove
a formao de hematita
Efeito do teor de lantnio
quantidades mais elevadas origina slidos
amorfos aos raios X
O valores de rea superficial especfica se mostraram
superiores ao da o-Fe
2
O
3

indicando que o lantnio um
promotor textural
Concluses
Efeito do teor de lantnio
Concluses
Os valores de atividade intrnseca tambm sofreram
elevao devido ao La
Efeito do teor de lantnio
indicando uma ao estrutural, atribuda
estabilidade dos ons Fe
+3
, fase ativa na
reao
Concluses
A presena do La dificulta ou facilita
Efeito do teor de lantnio
a reduo da o-Fe
2
O
3
de acordo
com o seu teor
O catalisador mais ativo e mais seletivo a
estireno foi aquele com razo molar
Fe/La = 10
Concluses
Efeito do teor de lantnio
Concluses
Efeito do agente precipitante
Os ons Na e K conduz a slidos com baixos
valores de Sg
que aumenta durante a reao com a
migrao desses ons
Os ons Na e K oriundos de diferentes nions
Concluses
Efeito do agente precipitante
O carbonato e o potssio so os mais eficientes na
manuteno da fase ativa (espcies Fe
+3
)
afeta a resistncia reduo dos
compostos de ferro
Concluses
Efeito do agente precipitante
Os ons Na e K induz a presena de
La no interior do slido
e este efeito aumenta ainda mais
durante a desidrogenao do
etilbenzeno
Na superfcie, os ons Na e K atuaram como
promotores estruturais
Concluses
Efeito do agente precipitante
sendo o potssio mais eficiente do que
o sdio
O catalisador preparado com carbonato
de potssio foi o mais ativo
Concluses
Efeito do agente precipitante
Efeito do mtodo de preparao
Concluses
O mtodo de preparao
no modificou as fases formadas e nem nos
valores de Sg que permaneceram baixas
mas os slidos se mostraram
mais redutveis
Amostra CK exibiu uma elevada resistncia
reduo das espcies Fe
+3

Efeito do mtodo de preparao
Concluses
uma das causas de desativao de
catalisadores baseados em hematita
O catalisador preparado por adio dos
reagentes sobre a gua o mais ativo,
Efeito do mtodo de preparao
Concluses
O slido mais promissor obtido quando se
emprega uma razo molar ferro/lantnio de
10 e adiciona-se solues de nitrato de ferro,
nitrato de lantnio e carbonato de potssio
sobre a gua
Concluses
Obrigada