Presentacion de Corrosion en La Ind Petrolera

OCCIDENTE
CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA
Ing. RAFAEL PEREZ PDVSA OCCIDENTE
COORDINACIN DE SOPORTE TCNICO
OCTUBRE 2004
OCCIDENTE
CONTENIDO 1. DEFINICION DE CORROSION 2. TIPOS DE CORROSION
3. METODOS DE CONTROL DE LA CORROSION

4. MONITOREO DE LA CORROSION 5. CASOS DE CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA 6. IMPORTANCIA DEL CONTROL DE LA CORROSION 7. COSTOS ASOCIADOS A LA CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA
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1. QUE ES LA CORROSION?
Es la reaccin qumica o electroqumica entre un material (generalmente un metal), y su ambiente, la cual produce deterioro del material y afecta sus propiedades
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QUE ES LA CORROSION?
METALURGIA EN REVERSA
Autos, y estructuras metlicas (atmsfera)
Herrumbre
Mina
Mineral de hierro (xido de hierro)
FABRICACIN Reduccin Refinacin Moldeado Laminacin Conformado
Tuberas (suelos, aguas, atmsfera)
xido de hierro hidratado
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2. TIPOS DE CORROSION 1. CORROSION GENERALIZADA 2. CORROSION LOCALIZADA PICADURAS CORROSION CORROSION) CORROSION FILIFORME 3. CORROSION GALVANICA 4. FENOMENO CRACKING (AGRIETAMIENTO) 5. EROSION-CORROSION EN ESPACIOS CONFINADOS (CREVICE
6. CORROSION INTERGRANULAR
7. CORROSION A ALTA TEMPERATURA 8. CORROSION MICROBIOLOGICA
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CORROSION GENERALIZADA
Ataque corrosivo uniformemente distribuido sobre una superficie metlica. Corrosin que procede, aproximadamente, a la misma velocidad sobre una superficie metlica.
La reaccin comienza en la superficie del metal, luego procede uniformemente.
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CORROSION LOCALIZADA
Ocurre en sitios discretos sobre la superficie metlica, concentrndose el proceso corrosivo en ellos. TIPOS DE CORROSION LOCALIZADA: 1. Picaduras 2. En Espacios Confinados 3. Filiforme
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CORROSION POR PICADURAS
Se presenta a travs de ataque profundo y estrecho. Rpida penetracin en el espesor del metal. Muy poco ataque o ninguno alrededor de la picadura. Las picaduras se distribuyen aleatoriamente en los sitios ms sensibilizados para su inicio: Imperfecciones en el revestimiento, zonas expuestas del metal, depsitos porosos.
Ataque profundo y estrecho, rpida penetracin del espesor del metal.
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CORROSION FILIFORME
Forma especial de celda de corrosin de oxgeno que ocurre debajo de revestimientos orgnicos o metlicos. Se desarrollan en ambientes de alta humedad (HR > 60%).
Se han encontrado en sitios como: latas revestidas, estructura de aviones, muebles metlicos, cmaras, etc.
Ataque debajo de revestimientos

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CORROSION GALVANICA
Ocurre cuando un metal se cupla elctricamente a otro metal, o a un no metal no conductor (ejemplo: grafito), en el mismo electrolito.
Carreto de Acero al Carbono
Brida de Acero Inoxidable
Ocurre cuando un metal se cupla elctricamente a otro metal
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CORROSION POR CRACKING (AGRIETAMIENTO)
Fractura frgil de un material de comportamiento dctil, resultante de la accin combinada de corrosin y esfuerzos tensiles.
Corrosin por agrietamiento Agrietamiento en Junta de Expansin

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CORROSION EROSION
Es la corrosin de un metal causado o acelerado por el movimiento relativo del ambiente y de la superficie del metal. Es caracterizada superficialmente con un patrn direccional que es el resultado directo de los medios que fluyen
Erosin en alabes de un aspa. Erosin - Corrosin

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CORROSION INTERGRANULAR
Es el ataque local preferencial en los lmites de grano de los metales policristalinos. Se presenta debido a la energa interna ms alta de las regiones del lmite de grano. Esto se produce por la segregacin de impurezas a los lmites y por la precipitacin de las segundas fases que pueden ser ms nobles y que pueden tambin bajar la resistencia de la matriz circundante. El grado de la corrosin intergranular depender del nivel de la sensibilizacin y de la agresividad del ambiente corrosivo.
Corrosin intergranular en una aleacin de Acero Inoxidable
Carburos en los Lmites de Grano
Corrosin en los Lmites de Grano, en las regiones de agotamiento de cromo (Cr)

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CORROSION POR ALTA TEMPERATURA

Las formas de corrosin a alta temperatura que se han encontrado con mayor frecuencia en la industra son la oxidacin y la escamacin. Tipos de Corrosin por Alta Temperatura:
1. 2. 3. 4. 5. Oxidacin Carburizacin Sulfidacin Ataque por Haluros Descarburizacin (Efectos por Hidrogeno)
ATAQUE POR OXIDACION
SULFIDACION COORDINACIN DE SOPORTE TCNICO OCTUBRE 2004
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CORROSION MICROBIOLOGICA
Es el proceso mediante el cual los iones sulfatos o sulfitos presentes en el agua se reducen a iones sulfuro, resultando H2S como subproducto.
SO42- + 10 H+ + 8e- ====> H2S + 4 H2O Fe + H2S ====> FeS + H2
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3. METODOS DE CONTROL DE LA CORROSION

1. DISEO
2. SELECCIN DE MATERIALES
3. MODIFICACION DEL AMBIENTE TRATAMIENTO QUIMICO (INHIBIDORES DE CORROSION) DESAEREACION CONTROL DE pH 4. PROTECCION CATODICA 5. REVESTIMIENTOS
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METODOS DE CONTROL DE CORROSION

DISEO
El control de la corrosin debe realizarse, siempre que sea posible, desde la etapa misma del diseo del componente o de la planta.
Evitar dentro de las limitaciones del propio diseo la formacin de huecos o cavidades en los cuales pueda quedar atrapada el agua, eliminar el contacto directo de metales dismiles (pares galvnicos), as como proporcionar un acceso fcil para un posterior y planificado mantenimiento por pintura durante el servicio, por ejemplo.
Estas consideraciones constituyen alguna de las normas de buena prctica que ayudarn a un mejor control de la corrosin.
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SELECCION DE MATERIALES
El control de la corrosin es slo uno de los muchos factores que intervienen en la seleccin de un material. El ingeniero de materiales al efectuar una determinada seleccin debe tener en cuenta una serie de factores, como propiedades fsicas y mecnicas del material, resistencia a la corrosin, disponibilidad, facilidad de trabajo, etc., adems de los aspectos econmicos, antes que pensar en el material en s mismo. La seleccin debera realizarse en base al material ms econmico, pero que reuniera la combinacin de propiedades necesarias para el uso que se le va a dar. Las consideraciones econmicas son muy importantes, as como el tiempo de vida esperado para el equipo e instalacin. No se trata, por ejemplo, de esperar un material ms barato, si el costo de la demora puede llegar a ser mayor que el de un material ms caro, pero del que se tiene una disponibilidad inmediata. Tampoco se trata de seleccionar un material muy resistente a la corrosin, y por lo general muy caro, que supere largamente la duracin prevista para el equipo. Lo mismo puede aplicarse en el caso de los recubrimientos.
Tanto el diseo como el mantenimiento planificado deben ser tenidos muy en cuenta a la hora de realizar la seleccin de un material con miras a un buen control de la corrosin.
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MODIFICACION DEL AMBIENTE TRATAMIENTO QUIMICO (INHIBIDORES DE CORROSION)
Los inhibidores son sustancias qumicas que protegen al metal contra el ataque electroqumico de soluciones agresivas. Son usados ampliamente por la industria para modificar el comportamiento de las aguas, a efectos de un mejor control de la corrosin. El comportamiento de los inhibidores puede ser muchas veces peligroso, ya que en funcin de la concentracin o de las circunstancias, pueden jugar tanto el papel de inhibidores como de estimuladores de la corrosin.
Tipos de Inhibidores: 1. 2. 3. 4. 5. Inhibidores andicos. Inhibidores catdicos. Inhibidores orgnicos. Inhibidores de precipitacin. Inhibidores de fase vapor
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MODIFICACION DEL AMBIENTE DESEAREACION
El agua de gran pureza, es decir, el agua condensada, destilada, desionizada, desmineralizada, si contiene algo de oxgeno, si est aireada, realmente es muy agresiva frente al acero no revestido. Por desaireacin del agua, se logra inhibir tal corrosin. Se puede sealar que los mejores materiales para contener agua desmineralizada son el aluminio, los aceros inoxidables austenticos del tipo AISI 304 y los aceros al carbono protegidos con el espesor adecuado de resinas epoxi-fenlicas cuando se expone la superficie del metal al oxgeno disuelto en agua. El control de corrosin para aguas de servicio aireadas, se emplean secuestradores de oxigeno, para proteger los equipos y lneas internamente.
TORRE DESOXIGENADORA
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MODIFICACION DEL AMBIENTE CONTROL DE pH
La velocidad de corrosin del acero aumenta a medida que disminuye el pH, el cual al ser muy altos suele ser muy corrosivo. La velocidad de corrosin con el pH est influenciada por la composicin del electrolito.
Diagrama de Pourbaix
La magnitud de pH nos indica la intensidad de acidez o alcalinidad del medio. Esta magnitud se indica por medio de una escala la cual la nmero siete indica que la solucin con pH es neutra; los nmeros menores a siete indican que el medio es cido y los mayores a siete (7) indican que el medio es alcalino.
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PROTECCION CATODICA
La corrosin suele ser un fenmeno electroqumico por lo que se puede intentar combatirlo conectando el metal que se quiere proteger a otro metal menos noble, segn la serie galvnica, que actuar entonces como nodo de sacrificio (tambin llamado galvnico) o bien conectndolo al polo negativo de una fuente exterior de corriente continua.
CORRIENTE IMPRESA
ANODOS GALVANICOS
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RECUBRIMIENTOS ANTICORROSIVOS
El mtodo ms utilizado desde hace mucho tiempo por el hombre en contra de la corrosin es el empleo de Recubrimientos Anticorrosivos, es decir, pinturas que actan como barrera en contra del un ambiente agresivo evitando el contacto entre ste y la estructura metlica a proteger. Algunos recubrimientos no slo actan como barrera impidiendo el contacto de la humedad con la superficie metlica, sino que poseen una segunda funcin, pueden actuar como inhibidores de la corrosin bien tener un efecto similar al de los nodos de sacrificio en protegiendo catdicamente a la estructura sobre la cual son aplicados. Su seleccin, aplicacin y mantenimiento son de crucial importancia ya que su efectividad depender de estos factores.
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4. MONITOREO DE LA CORROSION 1. INSPECCION 2. CUPONES Y PROBETAS DE CORROSION 3. METODOS ELECTROQUIMICOS POLARIZACION LINEAL
IMPEDANCIA ELECTROQUIMICA
4. ANALISIS DE DEPOSITOS 5. MONITOREO DE PROTECCION CATODICA 6. CULTIVOS BACTERIOLOGICOS
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MONITOREO DE CORROSION
INSPECCION
Es posible tener una observacin visual directa de la efectividad de la proteccin catdica, de instalar cupones de corrosin e incrustacin para evaluar las condiciones internas de las lneas y equipos. As como tambin, la inspeccin visual permite observar como estn los sistemas de recubrimiento y aislamiento trmico de las instalaciones (equipos, lneas y accesorios).
INSTALACION DE CUPONES / SEGUIMIENTO AL TRATAMIENTO QUIMICO
MONITOREO DE LOS SISTEMAS DE PROTECCION CATODICA
EVALUACION DE LOS SISTEMAS DE RECUBRIMIENTOS Y AISLAMIENTO TERMICO.
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CUPONES Y PROBETAS DE CORROSION
CUPONES DE CORROSION E INCRUSTACION
INSTALACION DE CUPONES
CUPONES DE INCRUSTACION AL MOMENTO DE SER EXTRAIDOS
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CUPONES Y PROBETAS DE CORROSION DISEO DE UN SISTEMA DE MONITOREO DE INCRUSTACIONES EN LINEA
1. Cupones ubicados en el Tope de la Lnea
L A Pw Wg 2 12
2. Cupones en el Centro de la Lnea
L = A + 12 Pd Wg 2 12 12 El
3. Cupones ubicados en el Fondo de la Lnea
L A Pd Wg 2 34 Pw El
L: longitud del portacupones, pulg. A: longitud del cuello (normalmente 5,25 pulg.) Pw: espesor de pared del tubo, pulg. Pd: dimetro externo de la tubera, pulg. El: longitud efectiva del cupn. Para cupones de 3 (normalmente usados) es de 1,625 Wg: espacio de soldadura (1/16 segn procedimiento de soldadura ANSI B31.1)
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METODOS ELECTROQUIMICOS
RESISTENCIA A LA POLARIZACION LINEAL

Esta tcnica es extremadamente rpida para la determinacin de la velocidad de corrosin, por lo cual es utilizada en experimentos menos rigurosos. En este mtodo la superficie de la muestra no es significativamente afectada por el experimento y puede frecuentemente ser usada para otros estudios. En este mtodo se aplica un barrido de potencial a velocidad especificada, hasta cubrir un rango de 10 mV con respecto al potencial de corrosin (Ecorr). La corriente resultante es graficada en funcin del potencial, resultando generalmente, en una dependencia lineal. La pendiente de esta grfica se denomina resistencia a al polarizacin (Rp).
Polarizacin E-Ecorr
Rp
Densidad de Corriente
icorr A / cm
Rpcm
2
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BV
B: Constante de Stern-Gary
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ANALISIS DE MUESTRAS (SLIDAS Y LIQUIDAS)
Anlisis de Hierro Total Anlisis de Cloruros Anlisis Granulomtricos (Grava para preparacin de superficies metlicas) Anlisis Fsico-Qumicos generales.
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CULTIVOS BACTERIOLOGICOS
TECNICA DE CUANTIFICACION DE BSR EN LABORATORIO: 1. 2. Medio de Cultivo basado en API- RP38 Recoleccin e inoculacin de muestras de agua del sistema de inyeccin (BSR planctnicas) Obtencin de biofilm depositado sobre cupones (poblacin bacteriana ssil) Incubacin de muestras durante 21 das a 35C Cuantificacin segn mtodo de las diluciones seriadas
3. 4. 5.
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MONITOREO DE PROTECCION CATODICA
El monitoreo de la Proteccin Catdica incluye: Medicin de Potenciales. Inspeccin a los T/Rs Evaluacin de los lechos de nodos.
MONITOREO DE POTENCIALES EN LNEAS DE GAS
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5. CASOS DE CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA

CASO 1: CORROSION POR CO2 (MESA) EN BOMBAS ELECTROSUMERGIBLES AMBIENTE: CRUDO/GAS CON 9% DE CO2 TIEMPO DE FALLA: 3 MESES SOLUCION: TRATAMIENTO QUIMICO CON INHIBIDOR DE CORROSION A FONDO DE POZO CAMBIO DE MATERIALES
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CASOS DE CORROSION EN LA INDUSTRIA PETROLERA

CASO 2: CORROSION MICROBIOLOGICA EN LINEAS/POZO DE INYECCION DE AGUA AMBIENTE: AGUA DEL LAGO (CONDICIONES ANAEROBICAS) TIEMPO DE FALLA: 6 MESES SOLUCION: TRATAMIENTO QUIMICO CON BACTERICIDA
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CASO 3: CORROSION EROSION EN LINEA DE 20 AMBIENTE: CRUDO CON ARENA TIEMPO DE FALLA: 1 AO SOLUCION: CONTROL DE VELOCIDAD DE FLUJO REGULACION DEL CONTENIDO DE ARENA (TRAMPAS) MAYOR ESPESOR DE TUBERIA
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CASO 4: CORROSION GENERALIZADA EXTERNA DE LINEA SUBLACUSTRE DE 16x 8 Km AMBIENTE: LAGO DE MARACAIBO TIEMPO DE FALLA: 16 AOS SOLUCION: REVESTIMIENTO PROTECCION CATODICA
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CASO 5: CORROSION ACIDA EN SERPENTINES DE CALDERAS AMBIENTE: ATMOSFERA ACIDA (LLUVIA ACIDA) TIEMPO DE FALLA: 1 AO SOLUCION: CAMBIOS EN EL DISEO DEL PROCESO REVESTIMIENTO
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CASO 6: CORROSION POR ALTA TEMPERATURA EN CALDERAS (PUNTOS CALIENTES) AMBIENTE: AGUA PARA GENERACION DE VAPOR (ALTA TEMPERATURA) TIEMPO DE FALLA: 4 MESES SOLUCION: TRATAMIENTO QUIMICO ANTI-INCRUSTANTE CONTROL DE COMBUSTION
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CASO 7: CORROSION GALVANICA AMBIENTE: LACUSTRE TIEMPO DE FALLA: 15 AOS APROX. SOLUCION: SELECCIN DE MATERIALES AISLAMIENTO ELECTRICO DE MATERIALES DISIMILES
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CASO 8: CORROSION BAJO DEPOSITOS EN LINEA DE 30 (AEREACION DIFERENCIAL)
AMBIENTE: AGUA DEL LAGO DE MARACAIBO TIEMPO DE FALLA: 30 AOS SOLUCION: REVESTIMIENTO INTERNO CON CONCRETO TRATAMIENTO QUIMICO BIOCIDA
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CASO 9: CORROSION - ABRASION ATMOSFERICA EN OLEODUCTO DE 30 AMBIENTE: MARINO TIEMPO DE SERVICIO: 40 AOS SOLUCION: REVESTIMIENTO CON CINTAS PETROLIZADAS
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6. IMPORTANCIA DEL CONTROL DE LA CORROSION
Mantenimiento excesivo Reparaciones excesivas Reemplazos Prdidas de produccin Prdidas de tiempo Contaminacin de productos Prdidas de producto Prdidas de eficiencia Costos de energa Accidentes Incremento en costos de capital Sobrediseos Limpieza ambiental
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IMPORTANCIA DEL CONTROL DE LA CORROSION
Seguridad Colapso estructural Fugas Fuego / Desprendimiento de txicos Contaminacin de productos (Farmacuticos, Alimentos, Aguas) Confianza del cliente o consumidor Apariencia Mayores exigencias en las regulaciones
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GRACIAS POR SU ATENCION
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