Metodos en los que una superficie puede adquirir energia.

Ionizacin de grupos superficiales Disolucin diferencial Sustitucin isomrfica Superficies cristalinas cargadas

Teorias

HELMHOLTZ (1879): Una capa de cargas en una superficie slida y una capa rgida de iones de carga opuesta en la solucin. Este modelo incluye varias suposiciones: Las cargas son puntuales Las cargas estn fijas en sus posiciones La carga reside exclusivamente en la superficie (tanto la carga de la partcula como los contraiones)

A este modelo tambin se le llama de la doble capa compacta. Este modelo, por lo tanto, describe la superficie de una partcula como un capacitor de placas paralelas.
El modelo de Helmholtz postula una capacitancia constante. Es posible medir la capacitancia de la superficie de partculas coloidales, pero los experimentos indican que la capacitancia no es constante.

GOY-CHAPMAN (1910-1913): una capa de cargas en una superficie slida y una capa difusa de iones con distribucin estadstica en la solucin. El modelo de Gouy-Chapman es una modificacin del modelo de Helmholtz. Todava postula cargas puntuales, pero toma en cuenta el movimiento debido a agitacin trmica, por lo que postula una doble capa difusa, esto es, la carga de la partcula reside en la superficie, pero los contraiones no estn fijos en la superficie sino que se mueven continuamente.

 Esto requiere el postulado adicional de una distribucin de

Boltzmann para describir la abundancia de partculas a una distancia d de la superficie. El que la distribucin de partculas siga una distribucin de Boltzmann significa, de modo simplificado, que el potencial elctrico en la solucin que rodea a la superficie decae exponencialmente con la distancia a la superficie. Este modelo postula una capacitancia variable, y corresponde cualitativamente a las mediciones experimentales. Al grosor de la doble capa elctrica se le llama longitud de Debye

 STERN (1924): una capa de cargas en una superficie

slida y una capa de contraiones constituda por una subcapa de contraiones absorbida en forma rgida y una subcapa difusa de iones en solucin.
Stern aadi otra modificacin al modelo de Gouy-Chapman:

consider que los contraiones no son partculas puntuales, sino que poseen un tamao finito. Por esta razn, la carga (la cual se considera localizada en el centro de la partcula, de modo que toda la superficie posee una carga uniforme) no puede acercarse a una distancia arbitrariamente pequea, sino slo hasta una distancia igual al radio del contraion. A esta distancia mnima de aproximacin se le llama capa de Stern. Normalmente se considera a la capa de Stern como equivalente a la superficie cortante, esto es a la superficie de la capa que se encuentra en "contacto directo" con la masa de la fase dispersante.

Calculo del potencial zeta.

Al potencial elctrico sobre la superficie cortante se le

llama potencial electrocintico o potencial zeta y se considera igual al potencial sobre la capa de Stern. Por lo general, esta suposicin introduce solamente errores pequeos. Para caracterizar la partcula de la cual se quiere calcular el potencial zeta, se usa el cociente del radio de la partcula, k, y el espesor de la doble capa, a; k/a. Este parmetro normalmente se abrevia como ka

Ecuacin de Hckel para ka pequeo Esta ecuacin se usa cuando se considera una carga puntual y por lo tanto ka es muy pequeo:

Ecuacin de Smoluchovski Se usa cuando las partculas tienen tamao finito, por lo que ka tiene un valor apreciable:

Ecuacin de Henry
Henry propuso una ecuacin ms general que la de Hckel o
la de Smoluchovski:

donde f(ka) es una funcin numrica de la siguiente forma aproximada:Problemas de la ecuacin de Henry: Conductancia superficial: la distribucin de iones en la doble capa elctrica produce conductancia, lo cual distorsiona el campo elctrico. Si ka es grande se subestima el potencial zeta. Relajacin: Cuando la partcula se mueve, distorsiona la doble capa. Esta atmsfera inica asimtrica retarda el movimiento de la partcula.

Propiedades electrocineticas.
La presencia de cargas en la superficie de las partculas coloidales

las hace sensibles a diferencias de potencial aplicadas y hace que sean capaces de inducir diferencias de potencial cuando se mueven. Estas manifestaciones se agrupan dentro de las propiedades electrocinticas.
Diferencia de potencial Aplicada Inducida Superficie estacionaria Electroosmosis Potencial de flujo Superficie movil Electroforesis Potencial de sedimentacion

Electroforesis
Movimiento de partculas cargadas respecto a un lquido estacionario cuando se aplica una diferencia de potencial. La electroforesis consiste en la migracin de partculas de tamao coloidal que poseen carga neta a travs de una solucin, cuando se somete sta a la influencia de una corriente elctrica. Este mtodo fue descubierto en 1807 por Reus y a la fecha est muy difundido para separacin e caracterizacin de protenas y otras biomolculas

 Electroforesis movil:

Uno de los brazos y la parte inferior del tubo en forma de U se llenan con solucin de muestra y el otro brazo se llena con una solucin reguladora de pH. Entonces se forma un lmite bien marcado entre las dos soluciones. Los electrodos se sumergen en una solucin reguladora y todo el aparato se equilibra a 4C, para reducir las corrientes de conveccin producidas por el calor de la corriente elctrica. Al hacer pasar una corriente elctrica a travs de la celda, cada componente se mueve a una velocidad dependiente de la magnitud de su carga elctrica y de su forma. Esto se manifiesta como varios lmites mviles. Para detectar los lmites mviles se utiliza ptica Schlieren. Para obtener el patrn de electroforesis, se grafica el gradiente de ndice de refraccin contra la distancia a lo largo del tubo.

 Electroforesis de disco

Es similar a la cromatografa de exclusin o de permeacin en

gel: las protenas descienden en bandas delgadas (o discos) a travs de un gel que se mantiene a pH constante. Puede impregnarse el gel con un colorante para revelar la posicin de las bandas. Es til para separar cidos nucleicos.

 Electroforesis de cortina

En este caso el soporte es una hoja de papel, la parte superior del papel se encuentra sumergida en un solvente que ayuda a la evolucin mientras la muestra se aplica continuamente mediante un filamento tambin en la parte superior del papel. Los componentes bajan por la accin de la gravedad y lo hacen a distintas velocidades. Adems las muestras estn sometidas a un campo elctrico que hace que los componentes se separen por carga. Una molcula sin carga bajar en lnea recta.

Electroosmosis Si se impide que se muevan las partculas coloidales al aplicar

un campo elctrico, el disolvente se mover en una direccin opuesta a la direccin en que se moveran normalmente las partculas coloidales. Este flujo del disolvente se conoce como electrosmosis.
Si se fuerza un lquido a travs de un capilar, en los vasos

capilares sanguneos o en las arterias, por ejemplo, se desarrolla un potencial entre los extremos del capilar que se conoce como potencial de corriente.

Equilibrio Donnan
Es el equilibrio establecido cuando se separan dos sustancias

por una membrana impermeable a ciertos iones de la solucin En una de las partes se tienen iones difusibles y en la otra no difusibles.

Considerar que
La distribucin de los iones difusibles no es igual en

ambos lados de la membrana, siendo mayor en el lado de la membrana que tiene el/los iones no difusibles Como es equilibrio se tienen potenciales iguales de electrolito en ambos lados de la membrana.

 Se puede calcular Termodinmicamente o por un

tratamiento Cintico (siendo ste ltimo + sencillo) G = G Na+ + G Cl- = 0 G Na+ = RT In Na +2 y G Cl- = RT In Cl-2 Na+1 Cl-1 G = RT In Na +2 + RT In Cl-2 = 0 Na+1 Cl-1 se deduce: [Na+ ] 2 [Cl- ] 2 = 1 [ Na+ ] 1 [ Cl- ] 1
Con lo cual:

[ Na+ ] 1 = [Na+ ] 2 = [ Cl- ] 1= [Cl- ] 2

Cinticamente
Ecuacin de Donnan

(c1+x) x = (c2-x)2
Despejando la concentracin x = c2 2
c1 + 2c 2

Equilibrio de membrana Donnan

Se basa en que a un lado de la membrana hay que "aplicar"

una disolucin como cloruro sodico y al otro lado de la membrana un electrlito cargado negativamente, los iones que son de signo contrario pasan a travs de la membrana, y los iones de cloruro y de sodio pasan sin ninguna dificultad por la membrana, los iones de las partculas aninicas no pasan teniendo un equilibrio a lo largo de la membrana, como existe un equilibrio los volmenes en la disolucin a ambos lados de la membrana son idnticos, la actividad de sal o concentracin del cloruro sdico es la misma, por lo tanto, obedece al principio de tendencias de escape:

La concentracin de los iones cargados positivamente en las disoluciones, a ambos lados de la membrana tiene que equilibrarse con la concentracin de los iones de carga negativa Al exterior de la membrana Al interior de la membrana Siendo R los iones de los electrolitos. Estas ecuaciones al introducirlas en la primera nos dan como resultado:

 La razn de las concentraciones del anin difusible fuera y

dentro de la membrana semipermeable depende de la concentracin del polielectrolito que con carga negativa se encuentra en el interior del saco semipermeable, tratando de llevar iones de carga similar a la del agua hacia el exterior de la membrana.

Bibliografia
Consulta en linea. http://lqi.tripod.com/FQAv/propelec.htm Consultado

el 6/05/2013 www.quimica.unam.mx/IMG/doc/Electroosmosis.do c Consultado el 6/05/2013 Libro en linea: Quimica Fisica http://books.google.com.mx/books?id=dVGP7pmCh10 C&printsec=frontcover&dq=quimica+fisica&hl=es419&sa=X&ei=UbOGUaKHF5Wu4AOcyIGoAQ&ved=0 CDQQ6AEwAA