Departamento de Engenharia de Materiais

EM 737- Tecnologia de Ligas Metlicas

Dr. Ivaldo Leo Ferreira
Grupo de Pesquisa em Solidificao
DEMA-FEM-UNICAMP
Diagrama de Fases
Ampliao de um
floco de neve. A fase
slida da gua em
uma de suas formas
(Courtesia de Kenneth G.
Libbrecht, Cal Tech)
Diagramas de Fases
9. Diagrama de Fases
Definies e Conceitos Bsicos:
- Solvente: Componente de uma soluo em maior
quantidade. Ex.: Al na liga Al-4,5%pCu;
- Soluto: Componente de uma soluo em menor quantidade.
Ex.: Cu na liga Al-4,5%pCu;
- Componente: Metais puros e/ou compostos que compe
uma liga. Ex.: Al e Cu;
- Sistema: Srie de possveis ligas que consistem nos
mesmos componentes. Ex.: Al-Cu = Al1%pCu, Al4,5%pCu;
Diagramas de Fases
9.2. Limite de Solubilidade
Mxima concentrao de tomos de soluto que pode se
dissolver no solvente para formar soluo.
0 20 40 60 80 100
0
20
40
60
80
100
Soluo
Lquida (Xarope)
+
Acar Slido
Soluo
Lquida (Xarope)
Curva Limite de Solubilidade
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

o
C

]
%p [ C
12
H
22
O
11
]
Sistema
C
12
H
12
O
11
-H
2
0
Diagramas de Fases
9.3. Fases
Poro homognea do sistema que possui caractersticas
fsicas e qumicas uniformes.
0 20 40 60 80 100
0
20
40
60
80
100
Soluo
Lquida (Xarope)
+
Acar Slido
Soluo
Lquida (Xarope)
Curva Limite de Solubilidade
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

[

o
C

]
%p [ C
12
H
22
O
11
]
-Todo material puro considerado
uma fase;
-Solues podem ser slidas,
lquidas e gasosas;
-Acar slido + soluo de acar
formam duas fases distintas;
-Formas polimrficas como o Fe-
CCC e Fe- CFC;
Ex.: gua lquida e gelo num copo.
-Sistema homogneo formado por
uma fase;
-Sistema heterogneo formada por
vrias fases.
Diagramas de Fases
9.4. Microestrutura
Propriedades fsicas, em particular, o comportamento
mecnico de um material depende da microestrutura.
Ferrita
Macia e Dctil
Perlita
Mais Dura
Diagramas de Fases
9.5. Equilbrios de Fases
Melhor compreendido em termos de uma grandeza
termodinmica, a entropia, entalpia e energia livre;
Atravs do mtodo de minimizao de energia livre das
fases presentes os diagramas so calculados;
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
Ni f
Ni f
L Ni
Ni
T T R
H
x
x
,
,
,
,
1 1
. ln
o
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|

Cu f
Cu f
L Ni
Ni
T T R
H
x
x
,
,
,
,
1 1
.
1
1
ln
o
Equaes Analticas para o sistema Isomorfo Cu-Ni
Equaes Diferenciais para Energia Livre de uma Fase
|
|
.
|

\
|
+ =
L Cu
L Ni
L Cu L Ni
L Ni
L
x
x
RT G G
dx
dG
,
,
, ,
,
. ( ) ( )
|
|
.
|

\
|
+ =
Cu
Ni
Cu Ni Cu Ni
Ni
S
x
x
T R S S T H H
dx
dG
.
Diagramas de Fases
9.5. Equilbrios de Fases
Diagramas de Fases
9.5. Equilbrios de Fases
Equilbrio de fases refere-se ao equilbrio, uma vez que se
aplica a sistemas nos quais podem existir mais de uma fase;
9.5. Equilbrio de Fases
0.022
2.14
4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7

C Fe
3
+
C Fe
3
+
L+
C
3
Fe L+

L+
2.02 4.30
1153
o
C
736
o
C
Grafita +
Grafita L+
Grafita +
0.022
Diagrama
Metaestvel
Diagrama de
Equilbrio
Diagramas de Fases
Diagramas de Fases
Diagrama de Fases em Equilbrio
Diagrama de Equilbrio ou Diagrama Constitucional
-Representam as relaes entre a temperatura,
composies e as quantidades de cada fase em condies
de equilbrio.
-A temperatura e a composio so os parmetros variveis
para ligas binrias;
-A maioria das ligas apresentam mais de dois componentes;
-Muito embora a presso externa exera influncia sobre a
microestrutura, geralmente, os diagramas de fases
correspondem a presso de 1 atm;
Diagramas de Fases
Diagrama de Fases em Equilbrio
Influncia da presso sobre o diagrama de fases Fe-C
Diagramas de Fases
9.6. Diagrama de Fases Isomorfo
Chamado de diagrama
isomorfo devido a
solubilidade completa do Ni
no Cu.
A solubilidade completa
ocorre devido:
1. Estrutura cristalina de
ambos CFC;
2. Os raios atmicos so
muito prximos;
3. As eletronegatividades
prximas;
4. As valncias so
semelhantes.
Diagramas de Fases
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
Para um sistema binrio em equilbrio com
composio e temperatura conhecidas encontram-se
disponveis as seguintes informaes:
1. Fases presentes;
2. Composies dessas fases, e
3. Fraes das fases.
A
B
1. Fases presentes
A (1240
o
C; 35,0%p) - + lquido
B (1100
o
C; 40,0%p) -
Diagramas de Fases
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
2. Composio das Fases:
i. Constri-se linhas de amarrao;
B
31,5 42,5
35,0
ii. Anotam-se as interseces;
Diagramas de Fases
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
3. Determinao da Composio das Quantidades das Fases:
i. Para regio monofsica a soluo bvia;
B
31,5 42,5
35,0
ii. Para a regio bifsica traa-
se linhas de amarrao;
iii. Localiza-se a composio
global;
iv. A frao da fase calculada
sempre linha oposta pela
valor total linha de amarrao
R
S
L
L
C C
C C
S R
R
W

=
+
=
o
o
0
L
L
C C
C C
S R
S
W

=
+
=
o
o 0
Diagramas de Fases
Reviso de Conceitos:
Para sistemas multifsicos mais conveniente especificar as
quantidades relativas em funo da frao volumtrica ao
invs da mssica.
*Frao mssica da fase
*Frao mssica da fase
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
o |
|
o
C C
C C
W

=
o |
o
|
C C
C C
W

=
*Frao volumtrica da fase
| o
o
o
v v
v
V
+
=
Diagramas de Fases
Pb
Pb
Sn
Sn
C C

o o
o
) ( ) (
100
+
=
*Massa especfica
|
|
o
o
o
o
o

W
W
W
V
+
=
*Frao volumtrica
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
Diagramas de Fases
| | o o
o o
o


V V
V
W
+
= *Frao mssica e volumtrica
9.6. Interpretao do Diag. Isomorfo
| | o o
| |
|


V V
V
W
+
= *Frao mssica e volumtrica
|
|
o
o
|
|
|

W
W
W
V
+
= *Frao volumtrica
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(35Ni)
46
L 32
43
L 35
35
L 24





35 Ni
Em condies
de Equilbrio.
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(35Ni)
46
L 29
42
L 35
38
L 24
Em condies
fora de Equilbrio.
31 L 21
Diagramas de Fases
Propriedades Mecnicas dos Isomorfos
0 20 40 60 80 100
200
250
300
350
400
450
L
i
m
i
t
e

d
e

R
e
s
i
s
t

n
c
i
a

a

T
r
a

o

[
M
P
a
]
%p [ Ni ]
0 20 40 60 80 100
20
25
30
35
40
45
50
55
60
A
l
o
n
g
a
m
e
n
t
o

[
%

e
m

5
0

m
m
]
%p [Ni]
Aumento de resistncia mecnica devido a formao de
soluo slida.
Diagramas de Fases
9.7. Sistemas Eutticos Binrios
L+

L+
Liquidus

+
Lquido
Solidus
Solvus
8.0
C
E
91.2
C
E
71.9
C
E
C
B
A
E
F
G
H
779
o
C (T
E
)
1085
o
C
Diagramas de Fases
9.7. Sistemas Eutticos Binrios
71.9
C
E
E
( ) ( ) ( )
E E
o aqueciment
to resfriamen
E
C C C L
| o
| o +


+
Lquido
( ) ( ) ( ) Ag Ag Ag L
o aqueciment
to resfriamen
% 2 , 91 % 0 , 8 % 9 , 71 | o +


L+

L+

8.0
C
E
91.2
C
E
Diagramas de Fases
9.7. Sistemas Eutticos Binrios
L+

L+

+
Lquido
18.3
C
E
97.8
C
E
61.9
C
E
183
o
C (T
E
)
327
o
C

232
o
C

Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(2%Sn)





2% Sn
Em condies
de Equilbrio.
L

L+

+
Lquido
Acontece em
composies de
0-2%Sn e 99% Sn
a
b
c
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(15%Sn)





Em condies
de Equilbrio.
L

L+

+
Lquido
d
e
f





g

Curva
Solvus
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(61,9%Sn)
eut 18,3% Sn
Em condies de
Equilbrio.
L+
+
Lquido
h
i
Curva
Solvus
eut 97,8% Sn
( ) ( ) ( )
E E
o aqueciment
to resfriamen
E
C C C L
| o
| o +


( ) ( ) ( ) Sn Sn Sn L
o aqueciment
to resfriamen
% 8 , 97 % 3 , 18 % 9 , 61 | o +








Sn
Pb
L
Microestrutura
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
L
(40,0%Sn)
Em condies
de Equilbrio.
L+

+
Lquido
j
m
L+
L

k

L

l
Microestrutura
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
Em condies
de Equilbrio.
L+

+
Lquido
L+
P
Q R
o
o
C C
C C
Q P
P
W
EUT
EUT

=
+
=
0
o
o
C C
C C
Q P
Q
W
EUT
O EUT
P

=
+
=
o |
|
o
C C
C C
R Q P
R Q
W
O
T

=
+ +
+
=
o |
o
|
C C
C C
R Q P
P
W

=
+ +
=
0
P T EUT
W W W
o o o
=
Diagramas de Fases
Desenvolvimento da Microestrutura
Em condies
de Equilbrio.
L+

+
Lquido
L+
P
Q R
100 x
W W
W
C
EUT
EUT
EUT
| o
o
o
+
=
|
|
o
o

C C
EUT
EUT
+
=
100
100 x
W W
W
C
EUT | o
|
|
+
=
Pb
Pb
Sn
Sn
C C

o o
o
+
=
100
Compostos Intermedirios e Intermetlicos
L+

Lquido

+

L+

'

+

'
+


L+
+

+

+


L+
L+

+

Compostos Intermedirios e Intermetlicos
Pb Mg Mg
2

Pb Pb Mg
2
C
o
550
9.9. Reao Eutetide e Perittica
L+
+

+


L+
L+


+
L
E
P
Ponto E Eutetide
560
o
C e 74 %Zn
c o +


o aqueciment
to resfriamen
Reao Eutetide
Ponto P Perittico
598
o
C e 78,6 %Zn
c o


+
o aqueciment
to resfriamen
L
Reao Perittica
560
o
C
578,6
o
C
Diagramas de Fases
Exerccios

L +
+
EC*- Para uma liga com Pb-40%Sn a 150
o
C, (a)
quais as fases que estaro presentes? (b) Quais so
as composies das fases?
L +

10.5
97.6
A B C
Diagramas de Fases
o |
|
o
C C
C C
W

=
o |
o
|
C C
C C
W

=
EC*- Para a liga Pb-40%Sn, calcule as quantidades
relativas de cada fase presente em termos da frao
(a) mssica e (b) volumtrica. Dados: Massa
especfica do Pb e do Sn, 11.23 e 7.24 g/cm
3
.
Reviso de Conceitos:
*Frao da fase
*Frao da fase
Exerccios
Diagramas de Fases
Reviso de Conceitos:
Pb
Pb
Sn
Sn
C C

o o
o
) ( ) (
100
+
=
*Massa Especfica
|
|
o
o
o
o
o

W
W
W
V
+
=
*Frao Volumtrica
Exerccios
Diagramas de Fases
Exerccios

L +
+
L +

5.65 52.4
EC*- Para a liga Al-6.2Cu a 500
o
C, calcule as quantidades
relativas de cada fase presente em termos da frao (a)
mssica e (b) volumtrica. Dados: Massa especfica do Al e
do Cu, 2.55 e 8.96 g/cm
3
. Calcular a massa especfica do
euttico.
3.77
52.8
33.0
6.2
548
o
C
Lquido
Diagramas de Fases
Exerccios
C
4

L

(6.2 %p Cu)

L

L
C
1
( 6.2 %p Cu)
euttico (52.8 %p Cu)
euttico (3.77 %p Cu)

primrio (3.77 %p Cu)
5.65
52.4
3.77
52.8
Diagramas de Fases
Exerccios
0.950439
77 . 3 8 . 4 5
2 . 6 8 . 4 5
C C
C C
W

Total

=
0.916866
77 . 3 33
2 . 6 33
C C
C C
W
EUT
EUT
Prim

=
0.049561
77 . 3 8 . 2 5
77 . 3 2 . 6
C C
C C
W

=
0.083134
77 . 3 0 . 33
77 . 3 22 . 6
C C
C C
W
EUT
EUT
=

=
o
Diagramas de Fases
] [g/cm 2.620681
96 . 8
77 . 3
55 . 2
23 . 96
100 100
3
) ( ) (
=
+
=
+
=
Cu
Cu
Al
Al
C C

o o
o
] [g/cm 4.097914
96 . 8
8 . 52
55 . 2
2 . 47
100 100
3
) ( ) (
=
+
=
+
=
Cu
Cu
Al
Al
C C

| |
|
0.033572 0.916866 0.950439 W W W
Prim

TOTAL

EUT

= = =
13. Exerccios
Diagramas de Fases
Exerccios
0.3834 4 100
049561 . 0 033572 . 0
033572 . 0
100 =
+
=
+
= x x
W W
W
C
EUT EUT
EUT
EUT
| o
o
o
59.6166 100
049561 . 0 033572 . 0
049561 . 0
100 =
+
=
+
= x x
W W
W
C
EUT EUT
EUT
EUT
| o
|
|
] / [ 338057 . 3
097914 . 4
6166 . 59
620681 . 2
3834 . 40
100 100
3
cm g
C
C
EUT
EUT
EUT
=
+
=
+
=
|
|
o
o

Diagramas de Fases
9.12. A Lei das Fases de Gibbs
L+

L+

+
Lquido
8.0
C
E
91.2
C
E
71.9
C
E
C
B
A
E
F
G
H
779
o
C (T
E
)
1085
o
C
Lei das Fases
N C F P + = +
Onde,
P N
o
de fases presentes.
Ex.: L + (2)
F N
o
de variveis externas
controladas de forma
independente. Ex.: 1
C N
o
de componentes.
Ex.: Ag e o Cu (2)
N N
o
de variveis no
processo no relacionadas
a composio.
Ex.: Temperatura e Presso
C

C
L
C

C
L
T
1
Diagramas de Fases
9.12. A Lei das Fases de Gibbs
L+

L+

+
Lquido
8.0
C
E
91.2
C
E
71.9
C
E
C
B
A
E
F
G
H
779
o
C (T
E
)
1085
o
C
Lei das Fases
N C F P + = +
Para diagramas binrios
C=2 e a presso CTE=1
atm, portanto N=1.
Regio Monofsica
Regio Bifsica
3 = +F P
2 = F
1 = F
Regio Trifsica
0 = F
Diagramas de Fases
9.13. Diagrama Fe-Fe3C
2.14
4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7

C Fe
3
+
C Fe
3
+
L+
C Fe L
3
+
2.14
4.30
1147
o
C
727
o
C

grafita +
grafita +
L+
grafita L+
Diagrama Fe-C Equilbrio Diagrama Fe-C Meta-Estvel
Diagramas de Fases
1538
o
C
1493
o
C
1394
o
C
0.022
2.14 4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7
0.022
727
o
C
912
o
C

C Fe
3
+
C Fe
3
+
+

C Fe
3
+
L+
C
3
Fe L+

9.13. Diagrama Fe-Fe

3
C
Diagramas de Fases
9.13. Diagrama Fe-Fe
3
C
C Fe L
3
o aqueciment
o refriament
+


0.022
2.14 4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7

C Fe
3
+
C Fe
3
+
L+
C
3
Fe L+
Reao Euttica
C Fe
3
o aqueciment
o refriament
+


Reao Eutetide
Lquido
Diagramas de Fases
9.13. Diagrama Fe-Fe
3
C
0.022
2.14 4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7

C Fe
3
+
C Fe
3
+
L+
C
3
Fe L+
Ferro
Austenita
Lquido
Diagramas de Fases
9.14. Desenvolvimento da Microestrutura
Composio Euteide
C) %p C(6.7 Fe C) %p (0.022 C) %p (0.76
3
o aqueciment
o refriament
+


Microestrutura
Diagramas de Fases
9.14. Diagrama de Fases Fe-C
Mecanismo de Formao do Eutetide
Diagramas de Fases
9.14. Diagrama de Fases Fe-C
pro-eutetide
+ Fe
3
C
Hipo-Eutetide
Microestrutura
0.76 > C > 0.022
Diagramas de Fases
9.14. Diagrama de Fases Fe-C
Hiper-Eutetide
Microestrutura
2.14 > C > 0.76
Diagramas de Fases
9.14. Diagrama de Fases Fe-C - Fraes
T U V X
6.7
+ Fe
3
C
+ Fe
3
C


Fe
3
C
Diagramas de Fases
9.15. Influncia de Outros Elementos de Liga
Diagrama Fe-Fe
3
C
2.14
4.30
1147
o
C
727
o
C
Fe
3
C
6.7

C Fe
3
+
C Fe
3
+
L+
C Fe L
3
+
Diagrama Fe-C Meta-Estvel
0.76
e
Diagramas de Fases
9.15. Influncia de Outros Elementos de Liga
Influncia sobre a T e C Eutetide
Diagramas de Fases
Atividades ThermoCalc
EC 1 - Faa um diagrama Fe-C em equilbrio.
EC 2 - Faa um diagrama Fe-C metaestvel.
EC 3 - Faa um diagrama pseudo-binrio Fe-C-Si em
funo do teor de C.
EC 4 Qual a temperatura liquidus do fofo UNS
F10006 / SAE G3000, na composio mdia
Diagramas de Fases
Atividades ThermoCalc
EC 5 A partir da tabela de composio para a liga
aeronutica A356, a partir composio mdia
calcular a temperatura liquidus, a entalpia em
funo da temperatura, o calor especfico em [J/g.K]
em funo da temperatura e o caminho de
solidificao (solidification path).
Diagramas de Fases
Atividades ThermoCalc
EC 6 A partir da tabela de classificao para o ao
ferramenta ASTM A2 calcular para a composio
mdia a entalpia em funo da temperatura, o calor
especfico em [J/g.K] em funo da temperatura e o
caminho de solidificao (Sol. Path).
Diagramas de Fases
Atividades ThermoCalc
EC 7 A partir da tabela de classificao para o
ferro fundido branco abraso ASTM A 532 calcular
para o ferro II-A na composio mdia a temperatura
liquidus, a entalpia em funo da temperatura, o
calor especfico em [J/g.K] em funo da
temperatura e o caminho de solidificao (Sol. Path).