Fuerzas intermoleculares y lquidos y slidos

Captulo 11
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Una fase es la parte homgenea de un sistema en contacto con otras partes del sistema pero separadas por una barrera bien definida. 2 Fases Fase slida - hielo Fase lquida - agua

11.1

Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin que existen entre las molculas. Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los tomos de una molcula. Intermolecular vs intramolecular 41 kJ para vaporizar 1 mol de agua (intermolecular) 930 kJ para romper todos los enlaces O-H en 1 mol de agua (intramolecular)
Generalmente, las Medidas de fuerzas intermoleculares fuerzas punto de ebullicin intermoleculares son punto de fusin mucho ms dbiles DHvap que las fuerzas intramoleculares. DHfus DHsub 11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas dipolo-dipolo Fuerzas de atraccin entre molculas polares. Orientacin de molculas polares en un slido

11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas ion-dipolo Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula polar. Interaccin ion-dipolo

11.2

11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin Fuerzas de atraccin que surgen como resultado de dipolos temporales inducidos en tomos o molculas.

Interaccin de dipolos ion-inducido

Interaccin de dipolos dipolo-inducido

11.2

Dipolos inducidos interactuando entre s

11.2

Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin Polarizacin es la facilidad con la que la distribucion del electrn en el tomo o molcula puede ser distorsionada.
La polarizacin aumenta con: mayor nmero de electrones

difusin de ms nubes de electrones

Las fuerzas de dispersin por lo general aumentan la masa molar.

11.2

Qu tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una de las siguientes molculas?

HBr
HBr es una molcula polar: interaccin dipolo-dipolo. Tambin hay fuerzas de dispersin entre molculas de HBr.

CH4
CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.

SO2
SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Tambin hay fuerzas de dispersin entre las molculas de SO2.
11.2

Fuerzas intermoleculares
Enlace por puente de hidrgeno
El enlace por puente de hidrgeno es una interaccin dipolodipolo especial entre el tomo de hidrgeno en un enlace polar NH, O-H, o F-H y un enlace electronegativo en los tomos O, N o F.

HB

or

HA

A & B son N, O, o F

11.2

Enlace por puente de hidrgeno

11.2

Por qu se considera al enlace por puente de hidrgeno como una interaccin dipolo-dipolo especial?
Disminucin del PM Disminucin del punto de ebullicin

11.2

Propiedades de los lquidos

La tensin superficial es la cantidad de energa requerida para dilatar o aumentar la superficie de un lquido por unidad de rea.

Fuerzas intermoleculares fuertes

Alta tensin superficial

11.3

Propiedades de los lquidos

Cohesin es la atraccin intermolecular entre molculas similares. Adhesin es una atraccin entre molculas diferentes. Adhesin

Cohesin

11.3

Propiedades de los lquidos

Viscosidad es una medida de la resistencia de un lquido para fluir.

Fuerzas intermoleculares fuertes

Alta viscosidad

11.3

El agua es una sustancia nica

Densidad mxima 40C Densidad del agua

El hielo es menos denso que el agua

11.3

Un slido cristalino posee un orden rgido y largo. En un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan posiciones especficas (predecibles). Un slido amorfo no posee una disposicin bien definida ni un orden molecular de rango largo. Una celda unitaria es la unidad estructural de repeticin bsica de un slido cristalino. punto de entrecruzamiento
En los puntos de entrecruzamiento:

tomos
Molculas Iones

Celda unitaria

Celdas unitarias en 3 dimensiones

11.4

11.4

11.4

11.4

11.4

Compartido por 8 celdas unitarias

Compartido por 2 celdas unitarias

11.4

1 tomo/celda unitaria (8 x 1/8 = 1)

2 tomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 1 = 2)

4 tomos/celda unitaria (8 x 1/8 + 6 x 1/2 = 4) 11.4

11.4

Cuando la plata se cristaliza, forma celdas cbicas de cara centrada. La longitud de la arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcular la densidad de la plata.

d=

m V

V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3

4 tomos/celda unitaria en una celda cbica de cara centrada 1 mol Ag 107.9 g -22 g x m = 4 Ag tomos x = 7.17 x 10 mol Ag 6.022 x 1023 tomos 7.17 x 10-22 g m 3 = = 10.5 g/cm d= V 6.83 x 10-23 cm3

11.4

11.5

Distancia extra = BC + CD = 2d sen q = nl (Ecuacin de Bragg)

11.5

Rayos X con una longitud de onda de 0.154 nm son difractados desde un cristal a un ngulo de 14.170. Suponiendo que n = 1, cul es la distancia (en pm) entre las capas en el cristal? nl = 2d sen q n=1 q = 14.170 l = 0.154 nm = 154 pm

1 x 154 pm = = 314.0 pm d= 2 sen q 2 x sen14.17

nl

11.5

Tipos de cristales
Cristales inicos Puntos de entrecruzamiento ocupados por cationes y aniones Se mantienen unidos por atraccin electrosttica Duros, frgiles, punto de fusin alto Malos conductores de calor y electricidad

CsCl

ZnS

CaF2
11.6

Tipos de cristales
Cristales covalentes Puntos de entrecruzamiento ocupados por tomos Se mantienen unidos por enlaces covalentes Duros, punto de fusin alto Malos conductores de calor y electricidad
tomos de carbono

diamante

grafito

11.6

Tipos de cristales
Cristales moleculares Puntos de entrecruzamiento ocupados por molculas Se mantienen unidos por fuerzas intermoleculares Blandos, punto de fusin bajo Malos conductores de calor y electricidad

11.6

Tipos de cristales
Cristales metlicos Puntos de entrecruzamiento ocupados por tomos de metal Se mantienen unidos por enlaces metlicos Blandos a duros, punto de fusin de bajo a alto Buenos conductores de calor y electricidad Corte transversal de un cristal metlico ncleo y capa interna emar mvil de e-

11.6

Estructuras de cristales metlicos

11.6

Tipos de cristales

11.6

Un slido amorfo no posee una disposicin bien definida ni orden molecular de rango largo. Un vidrio es un producto de fusin de materiales inorgnicos pticamente transparente, que tiene un estado fro rgido sin cristalizacin

Cuarzo cristalino (SiO2)

Vidrio de cuarzo no cristalino

11.7

La Qumica en accin: Superconductores a altas temperaturas

La Qumica en accin: Y todo por un botn

T < 13 0C latn blanco

estable

latn gris
dbil

Orden mnimo

Condensacin

Evaporacin

T2 > T1

Orden mayor 11.8

La presin de vapor en equilibrio es la presin de vapor medida cuando existe un equilibrio dinmico entre la condensacin y la evaporacin. H2O (l) H2O (g)

Equilibrio dinmico
Tasa de Tasa de = evaporacin condensacin

11.8

Antes de la evaporacin

En equilibrio
11.8

Calor molar de vaporizacin (DHvap) es la energa requerida para vaporizar 1 mol de un lquido en su punto de ebullicin. Ecuacin de Clausius-Clapeyron P = (equilibrio) presin de vapor DHvap ln P = +C T = temperatura (K) RT
Presin de vapor contra temperatura

R = constante de gas (8.314 J/Kmol)

11.8

El punto de ebullicin es la temperatura en la cual la presin de vapor (en equilibrio) de un lquido es igual a la presin externa. El punto de ebullicin normal es la temperatura en la cual un lquido hierve cuando la presin externa es de 1 atm.

11.8

La temperatura crtica (Tc) es la temperatura por arriba de la cual el gas no puede licuarse, no importa cun grande sea la presin aplicada.

La presin crtica (Pc) es la presin mnima que debe aplicarse para ocasionar licuefaccin a la temperatura crtica.

11.8

El fenmeno crtico de SF6

T < Tc

T > Tc

T ~ Tc

T < Tc
11.8

H2O (s)

H2O (l)

Congelacin

Fusin

El punto de fusin de un slido o el punto de congelacin de un lquido es la temperatura en la cual las fases slida y lquida coexisten en equilibrio.

11.8

Calor molar de fusin (DHfus) es la energa requerida para fundir 1 mol de una sustancia slida en su punto de congelacin.

11.8

Curva de calor

11.8

Calor molar de destilacin (sublimacin) (DHsub) es la energa requerida para destilar 1 mol de un slido.

DHsub = DHfus + DHvap

( Ley de Hess)

Destilacin

Sedimentacin
11.8

H2O (s)

H2O (g)

Un diagrama de fases resume las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido, lquido o gas.

Diagrama de fases del agua

11.9

Diagrama de fases del bixido de carbono

A 1 atm CO2 (s) CO2 (g)

11.9

Efecto del aumento de la presin en el punto de fusin del hielo y el punto de ebullicin del agua

11.9

La Qumica en accin: Cristales lquidos