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+ H
+
N
2
+ N
2
O + H
2
O
liberao de iodo com a adio de cido sulfrico
concentrado
MnO
2
+ 2I
-
+ 4H
+
Mn
+2
+ I
2
+ 2H
2
O
titulao do iodo liberado com tiossulfato de sdio
(iodometria)
2Na
2
S
2
O
3
+ I
2
Na
2
S
4
O
6
+ 2NaI + 10H
2
O
mg L
Na S O
x
Na S O
x
O
N V
VAMOSTRA
/
2
2 2 3 2 2 3
8000
=
Utilizando-se o tiossulfato 0,025N e titulando-se 100 mL de
amostra, tem-se:
mg L O
x V
x V
Na S O x
Na S O
/
, .
2
0 025 8 000
100
2
2 2 3
2 2 3
= =
Matria Orgnica em guas
1. Evoluo Histrica
Slidos Volteis
Demanda Bioqumica de Oxignio - DBO
5,20
Demanda Qumica de Oxignio - DQO
Carbono Orgnico Total TOC
Relao DBO
5,20
/ DQO : 1
a
Condio de
Biodegradabilidade
Demanda Bioqumica de Oxignio
1. Conceito: Metabolismo de microrganismos heterotrficos
esgoto
Matria
Orgnica
Produtos
Finais
Sntese
Celular
O
2
Energia
N P Energia
Metabolismo
Endgeno
Resduo no
Biodegradvel
DBO
2. Importncia nos Estudos de Controle da Qualidade das guas
Base para projeto e controle operacional de ETEs: Projeto:
carga de DBO. Operao: Eficincia na remoo de DBO.
Base para estudos de autodepurao natural.
Padro de classificao de guas naturais.
Parmetro de ndices de qualidade de guas.
3. Determinao da DBO
a) DBO de guas naturais pouco poludas: Diferena direta entre
as concentraes de oxignio dissolvido na amostra, antes e
depois de 5 dias.
b) DBO de guas naturais muito poludas, esgoto sanitrio e
efluentes industriais que contm microrganismos: Tcnica
das Diluies.
DBO
c) DBO de efluentes industriais que no contm microrganismos: Tcnica
das Diluies e Semeadura
Sementes: Aclimatadas e no aclimatadas
Frascos para DBO
gua de Diluio para DBO
Incubadora para DBO
N Frasco Diluio Vol.
frasco
(mL)
Vol.
amostra
(mL)
O.D.
(mg/L)
Reduo
(%)
DBO
(mg/L)
01 B I 300 -- 7,6 --
02 F 300 -- 7,6
03 1 I 300 2 7,6 13
04 F 300 2 6,6
05 2 I 300 4 7,6 29
06 F 300 4 5,4
07 3 I 300 6 7,5 43 160
08 F 300 6 4,3
09 4 I 300 8 7,4 59 165
10 F 300 8 3,0
11 5 I 300 10 7,4 72
12 F 300 10 2,1
DBO
4. Modelo Cintico da Reao de DBO
Conceito de DBO remanescente (potencial) e DBO exercida
(removida, consumida, satisfeita)
dias
C
o
n
s
u
m
o
d
e
O
x
i
g
n
i
o
(
m
g
O
2
/
L
)
DBO consumida
DBO remanescente
DBO ltima ou
carboncea
Estgios da Reao de DBO
Equaes da DBO Remanescente e Removida
Modelo Cintico da Reao de DBO
Equao da DBO remanescente
t
L k
t
Lt
.
|
=
c
c
L
t
= L
0
.10
-k.t
L
t
= L
0
.e
-k.t
303 . 2
|
K
k =
Equao da DBO removida
y = L
0
- L
t
Como L
t
= L
0
.e
-k.t
, podemos escrever:
y = L
0
- L
0
.e
-k.t
ou
y = L
0
(1- e
-k.t
) que a equao da DBO
removida em funo do tempo, base e.
Na base 10, temos: y = L
0
(1- 10
-k.t
)
Determinar a DBO de um dia e a DBO final de
primeiro estgio para um esgoto cuja DBO
5
a 20C
200 mg/L. A constante da reao, k igual a
0,23d
-1
.
Interpretao da constante k
Efeito da Temperatura
Lei de Vant Hoff-Arrhenius.
k
TC
= k
20C
.u
(T-20)
onde k
TC
o valor de k na temperatura TC e
u o coeficiente de temperatura
Valores de u:
u = 1,056, para temperaturas entre 20 e 30C
u = 1,135, para temperaturas entre 4 e 20C.
Correo de L
o
:
A DBO
5
a 20C de um despejo igual a 210 mg/L. Qual ser a
DBO final? Qual ser a DBO
10
? Se o frasco tivesse sido
incubado a 30C, qual seria a DBO
5
? Dado: k = 0,23 d
-1
( )
| |
L L T
T C C
0 0
20
1 0 02 20
= + ,
Obteno das Constantes da DBO
Mtodo dos Mnimos Quadrados:
onde: N = nmero de dados
k = -b (base e)
L
0
= -a/b
Na b y y
a y b y yy
+ =
+ =
E E
E E E
'
'
0
0
2
Exemplo (Metcalf & Eddy, 1991): calcular as constantes da DBO,
utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, para a seguinte
srie de dados:
t (dias)
2 4 6 8 10
y (mg/L) 11 18 22 24 26
t
y y
2
y yy
2 11 121 4,50 49,5
4 18 324 2,75 49,5
6 22 484 1,50 33,0
8 24 576 1,00 24,0
Ey =
75
Ey
2
=
1505
Ey
=
9,75
Eyy =
156
DBO
Resolvendo-se o sistema de equaes acima,
tem-se:
a = 7,5 e b = -0,271 e, portanto:
k = -b k = 0,271 d
-1
(base e)
Demanda Qumica de Oxignio - DQO
1. Conceito: Medida da matria (orgnica) oxidvel pelo
dicromato de potssio, K
2
Cr
2
O
7
, em uma reao catalisada.
2. Importncia nos estudos de Controle da Qualidade das
guas
Relao DBO
5
/ DQO condio de biodegradabilidade
Controle de reatores anaerbios para o tratamento de
efluentes
3. Determinao
a) Oxidao da Matria Orgnica pelo Dicromato:
C
a
H
b
O
c
+ Cr
2
O
7
2-
+ H
+
CO
2
+ H
2
O + Cr
3+
+ Cr
2
O
7
2-
Ag
2
SO
4
,T
HgSO
4
DQO
b) Titulao do excesso de dicromato com sulfato ferroso
amoniacal,Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
:
6Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
6Fe
3+
+ 2Cr
3+
+ 7H
2
O
DQO
B A N x
V
x f
sfa
AMOSTRA
=
( ) 8000
Conjunto Aquecedor Sebbelin Anlise de DQO
DQO: Oxidao com K
2
Cr
2
O
7
Demanda Terica de Oxignio
Determinar a demanda terica de oxignio para a glicina,
aminocido cuja frmula qumica CH
2
(NH
2
)COOH.
1) No primeiro estgio, o carbono convertido em CO
2
e o
nitrognio convertido em amnia (Demanda Carboncea)
CH
2
(NH
2
)COOH + 3/2 O
2
NH
3
+ 2CO
2
+ H
2
O
2) No segundo estgio, a amnia convertida sucessivamente em
nitrito e nitrato (Demanda Nitrogenada)
NH
3
+ 3/2 O
2
HNO
2
+ H
2
O
HNO
2
+ 1/2 O
2
HNO
3
A demanda terica de oxignio igual a [3/2 + (3/2 +1/2)] mol
O
2
/mol glicina, ou 3,5 mol O
2
/mol glicina ou ainda 112g
O
2
/mol.