Química de Carbohidratos

Harry Alices-Villanueva, Ph.D.

 Monosacáridos y Disacáridos
• Los CHO’s (carbidratos)se existen como
mpnpsacáridos o como polímeros
conteniendo unidades de monosacáridos.
• Los monosacáridos son moléculas
polihidroxilicas (--OH) de 3 a 10 o mas
átomos de cabonos.
• Contienen un grupo aldehído (--CHO):
aldosas o un grupo cetónico (--C=O):
cetosas.
 Exhiben Isomerismo
• Los CHO’s contienen centros de simetría
o carbonos asímetricos y por lo tanto
exhiben isomerismo.
• La designación D o L se basa en la
configuración de gliceraldehído.
• En mamíferos predomina isomero D.
• La configuración de cada carbono
individual se denota S o R.
 Proyección Fisher
• Una representación en dos dimensiones
de una estructura 3D donde los enlaces
horizontales se asumen proyectan hacia
la parte atrás del papel y aquellos
verticales hacia el frente.
Proyección Fisher
Proyección Fisher

Ambos isómeros son imágenes de espejo.

 Equilibrio
• La forma de cadena abierta de los CHO’s
estás en equilibrio con su forma cíclica.
• Se forma un enlace intramolecular entre el
grupo carbonilo (-C=O) y un grupo
hidroxilo (--OH) formando un hemiacetal,
en el caso de aldosas.
• Las cetosas forman hemicetales.
• Ambos casos resultan en la fomración de
un anillo.
Formación de acetales y cetales
 Los anillos se
clasifican
como α o β
dependiendo de
la posición del
grupo –OH en
el carbono #1.
Isomeros de fructosa
 Reacciones
• El grupo hemiacetal reacciona con
agentes oxidantes tales como la solución
Fehling.
• Reciben el nombre de azúcares
reductores.
¿Oxidación o reducción, ah..?
 Reducción vs. Oxidación
• Oxidación • Reducción
– Ganar oxígeno – Perder oxigeno
– Perder electrones – Ganar electrones
– Perder hidrógeno – Perder hidrógeno
– Incrementar el valor – Disminuir el valor del
del número de número de oxidación.
oxidación.
Disacáridos
Polisacáridos
Amilopectina
Celulosa
Metabolismo de Carbohidratos
Glucolisis
Metabolismo anaérobico
de piruvato
 Músculo
• Cuando no existen cantidades adecuadas
de oxígeno, por ejemplo en una célula
muscular bajo ejercicio vigoroso, el
piruvato producido por glucolisis se
convierte a lactato.
• Esta reacción restaura el NAD+
consumido en el paso #6 de glucolisis,
pero está ruta libera mucho menso
energía que la oxidación total.
 Metabolismo anaérobico
de Piruvato
• En algunos organismos que pueden
crecer anaerobicamente, Saccharomyces
cerevisiaes, piruvato es convertido vía
acetaldehído a dióxido de carbono y
etanol. De nuevo, esta ruta regenera
NAD= a partir de NADH, según es
requerido para que glucolisis pueda
continuar.
Destino de piruvato
Producción de AcetilCoA
Ciclo de Krebs

Resultado neto del ciclo: una vuelta del ciclo

produce tres NADH, un GTP y un FADH2 y
libera dos moléculas de CO2
 Moléculas Precursoras
• Glucolisis y el ciclo del ácido cítrico
proveen los precursores necesarios
para sintetizar muchas moléculas
biológicas importantes. Aminoácidos,
nucleótidos, lípidos, azúcares, y otras
moleculas sirven a su vez como
precursores para las muchas
macromoléculas de la célula.
 Energía
• Fotosintesis utiliza la energía de la luz solar
para producir carbohidratos y otras
moléculas orgánicas. Estas moléculas a su
vez sirven como alimento a otros organismos.
• Muchos de estos organismos llevan a cabo
respiración, un proceso que utiliza O2 y CO2 de
los mismos átomos de carbono tomados como
CO2 y convertidos a azúcares mediante
fotosintesis.
• En el proceso los organismos que respiran
obtienen la energía química de enlaces que
necesitan para poder vivir.
 Energía
• Se cree que las primeras células que existieron
en la Tierra eran incapaz de incurrir en
fotosíntesis o en respiración celular.
• No obstante, fotosíntesis debe haber precedido
respiración ya que hay fuerte evidencia que se
requirieron millones de años de fotosíntesis
antes de que el O2 fuera liberado en suficientes
cantidades para crear la atmósfera rica en
oxígeno requerida para el proceso de
respración. La atmósfera terrestre hoy día
contiene 20% de O2
12H20 + 6CO2 C6H12O6 + 6O2 + 6H2O
Fosforilación Oxidativa (ATP)
Enzima ATP’ase
 Inhibidores de
Fosforilación Oxidativa

Name Function Site of Action

Rotenone e– transport inhibitor Complex I

Amytal e– transport inhibitor Complex I

Antimycin A e– transport inhibitor Complex III

Cyanide e– transport inhibitor Complex IV

Carbon Monoxide e– transport inhibitor Complex IV

Azide e– transport inhibitor Complex IV

2,4,-dinitrophenol Uncoupling agent transmembrane H+ carrier

Pentachlorophenol Uncoupling agent transmembrane H+ carrier

Oligomycin Inhibits ATP synthase OSCP fraction of ATP synthase