Gestin y Tratamiento de aguas residuales

Presentado por Lic. Qum. Dra. Heloina Berroa

TEMA. QUIMICA DE LAS AGUAS NATURALES

El Agua
Todas las formas de vida requieren agua. Se encuentra en los tres estados de agregacin
Slido Lquido Gaseoso

Presenta
Capacidad disolvente Capacidad reactiva Potencial erosivo

Acta como fuente de oxgeno H2O + hu 2H + O H2 + O2 CO2 + H2O CH2O + O2

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QUIMICA DE LAS AGUAS NATURALES

EL AGUA Reacciones cido base Qumica de los procesos de oxidacin y reduccin Los gases en el agua Oxgeno disuelto Transformacin de las sustancias en el agua Compuestos de azufre en el agua
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La Qumica de las Aguas Naturales

Reacciones cido-Base Controlan las concentraciones de inorgnicos Ejemplo: carbonato en las aguas. El pH y las concentraciones de los iones principales estn controladas por la disolucin de CO2 atmosfrico, y por los iones carbonato unidos al suelo.

2. Reacciones de oxidacin y reduccin (REDOX)

Controlan el contenido orgnico en el agua

Qumica de los procesos cido - Base

CaCO3 + CO2 + H2O Ca2+(ac) + 2HCO3- (ac) Ca3-(PO4)3(OH) + 4CO2+H2O Ca2+(ac) + 3PO4H2+4HCO ac 3 7NaAlSi3O8+6CO2+26H2O3Na33Al2.33Si3.66O10(O H)2(s)+Na+(ac)+6(HCO3-(ac)+10H4SiO4(ac)
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Reacciones de Oxidacin Reduccin

Determina su comportamiento y propiedades: toxicidad, complejacin,pp Depende del potencial qumico
RT [ Forma reducida ] E = E ln nF [ Forma oxidada ]
0,059 [reducida ] E = E log n [oxidada ]
E = Potencial estndar del electrodo
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Qumica de los procesos de oxidacin-reduccin

El oxgeno molecular disuelto O2 es el agente oxidante ms importante En medio cido O2 + 4H+ + 4e- 2H2O O2 + 2H2O + 4e- 4OHConcentracin de oxgeno disuelto en agua: O2
(g)

<==>

O2

(ac)

Potencial redox del agua

El oxidante es el 1 oxgeno en aguas 4 O2 naturales

1 + H + e H 2O 2
+

0,059 E = E log 1

O2

1 1 + [H ] 4

E = 1,23 P O2= 0,21

10

 El potencial redox del agua sera:

1,23 pE = + log(0,21) + log[ H + ] = 20,68 pH 0,059

pE + pH = 20,68 A pH = 7 el pE ser 20,68 7 = 13,68
11

1 4

 A valores de pE < 20,68 menor poder oxidante A > oxgeno > poder oxidante > pE > 20,68 A baja [ ] de oxgeno > materia orgnica biodegradable el pE del agua puede estar 2determinado por iones NO , SO 4 1 5 13 3

NO3 +

H + e NH 4 + H 2O 4 8 8
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En condiciones anaerbicas
Fermentacin de la materia orgnica. Valores de pE son bajos (-) El agua puede experimentar proceso de reduccin

1 H 2O + e H 2 + OH 2

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 Potencial redox de un agua: capacidad oxidante o reductora de la misma como resultado de las respectivas conc. de especies oxidantes y reductoras presentes Oxidantes del agua: N2, NO3-, SO42-, CO2, MnO2, Fe(OH)3 Reductores del agua: M. orgnicas, iones amonio
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Reacciones en medio oxidante

4 Fe
2+ ( ac )

+ O2 ( ac ) + H 2O 4 FeOOH ( s ) + 8 H

1 + Mn ( ac ) + O2 ( ac ) + H 2O MnO2 ( ac ) + 2 H 2 + + NH 4 ( ac ) + O2 ( ac ) + H 2O NO 3( ac ) + 6 H ( ac )
2+

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Reacciones en zonas anaerbicas y anxicas

3CH 2O( ac ) + H 2O CO2 ( ac ) + 2CH 3OH Fermentacin

5 5 1 7 CH 2O( ac ) + NO3 + H + CO2 + N 2 ( ac ) + H 2O Desnitrificacin 4 4 2 4 CH 2O(ac) + MnO2 ( s ) + 4 H + CO2 ( ac ) + 2 Mn 2+ ( ac ) + 3H 2O Procesos heterogneos

Procesos oxidacin-reduccin aceleradores de microorganismos

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Solubilidad de los gases en el agua y la temperatura

Por lo general disminuye al aumentar la temperatura
Gases CO2, O2, N2, Ar, NH3, He, CH4, H2S 0,002 moles/L

0,001

20

40

60

80

100 C

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Contaminacin trmica. Disminucin de solubilidad del oxgeno molecular en agua caliente. Efecto de la presin en la solubilidad de los gases. Ley de Henry La solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin CP C= kP c = mol/L P = atm K = mol/L atm.

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Protocolo para la Determinacin de Oxgeno Disuelto en Aguas

Generalidades Los niveles de oxgeno disuelto, OD, en aguas naturales y residuales dependen de la actividad fsica, qumica y biolgica en el cuerpo de agua. El anlisis para OD es un ensayo clave en el control de la contaminacin del agua y de su proceso de tratamiento.

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Mtodo volumtrico - Winkler

Preciso y confiable para analizar OD. Se basa en la adicin de una solucin de manganeso divalente, seguida por lcali fuerte. Produciendo precipitados de hidrxido de altos estados de valencia. En presencia de iones yoduro en una solucin cida, el manganeso oxidado para al estado divalente, con la liberacin del yodo equivalente al contenido de OD, el cual se titula con una solucin estndar de tiosulfato de sodio. 20

MnSO4 + KOH Mn(OH ) 2 + K 2 SO4 4 Mn(OH ) 2 + 2 H 2O + O2 4 Mn(OH ) 3 2 Mn(OH ) 3 + 3H 2 SO4 Mn2 ( SO4 ) 3 + 6 H 2O Mn2 ( SO4 ) 3 + 2 KI I 2 + K 2 SO4 + 2MnSO4 I 2 + 2 Na2 S 2O3 Na2 S 4O6 + 2 NaI

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Interferencias en la determinacin de OD
Materiales oxidantes y reductores Altas cantidades de material orgnico se oxidan parcialmente cuando el precipitado de manganeso oxidado se acidifica, causando errores negativos. La adicin de azida elimina la interferencia causada por nitrito.
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 Procedimiento para determinar OD Colectar la muestra en una botella de 250-300 mL, adicionar 1 mL de sulfato manganeso, seguido por 1 mL de lcaliyoduro-acida. Adicionar 1,0 mL de cido sulfrico concentrado Titular con sodio tiosulfato hasta un color amarillo plido. Adicionar 10 gotas de almidn y continuar la titulacin hasta desaparicin del color azul.

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Clculos Para la titulacin de 200 mL de muestra, 1 mL de Na2S2O3 0,025 M = 1 mg OD/L ppm OD = (mL 0,025 Na2S2O3 x 0,2/200) x 1 000 Manejo ambiental de desechos Elimine los residuos de la titulacin hacia un recipiente que contenga residuos cidos.
Bibliografa Standard Methods for the examination of water and wastewater. Method 4500 C. 20TH edition, 1998.
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Solubilizacin y transformacin de sustancias

A. Disolucin Sales Aniones: Cl-, HCO3-, SO42-, NO3-, etc Cationes: Na+, Ca2+, Mg2+, K+, Fe2+ , etc B. Otros procesos fisicoqumicos Hidrlisis, complejacin, solubilizacin-precipitacin, fotoqumicos, biolgicos.
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Hidrlisis
a) Mg2SiO4(s)+H2O 2Mg(OH)2(ac) + H4SiO4(ac) b) R COO R+H2OR COOH+R NH2Ox steres c) ROPO-R+H2OROH+HO-P-OR | | Fosfatos OR OR
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a) RCONHR+H2ORCOOH+RNH2

Precipitacin - Solubilizacin
Aniones que dan sales insolubles con cationes CO32-, PO43- : Todos los cationes (menos los metales alcalinos y NH4+) Cl-: Ag+ Pb2+ Hg22+ Cu2+ OH-: Todos menos alcalinos, Ba2+ Sr2+y NH4+ SO42-: Ca2+, Sr2+ Ba2+ Pb2+ S2-: Todos menos alcalinotrreos y NH4+ Condicin: la conc de iones en el agua debe superar el llamado producto de solubilidad. Ejm. CaCO3 Ca2+ + CO33- Ks = [Ca2+][CO32-]=5,0x10-9
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Otros factores que afectan la solubilidad: efecto del ion comn, efecto salino, pH, formacin de complejos.

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Compuestos de azufre en las aguas

Estado de oxidacin -2 H2S -1 0 +4 +6 S22S8 H2SO3 H2SO4 HSS2H2S

Molculas orgnicas aminocidos: H2S, CH3SH, CH3SCH3 HSO3HSO4SO32SO42SO2 SO3

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 El H2S se oxida en el aire a (H2SO4)S por bacterias SO4 H2SO5

H 2 S + 2O2 H 2 SO4 2SO4 + 3CH 2O + 4 H 2S + 3CO2 + 5H 2O

bacterias 2 +

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Tema. Protocolo de monitoreo de aguas

Protocolo de monitoreo
PROGRAMA DE MONITOREO AMBIENTAL
Son las acciones de
observacin, muestreo, medicin y anlisis de datos tcnicos y ambientales, que se toman para: definir las caractersticas del medio, identificar los impactos ambientales, y conocer su variacin durante el tiempo.

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PROGRAMA DE MONITOREO AMBIENTAL

Diseo Cada programa debe elaborarse para cada situacin en particular. Es sumamente importante asegurar:
el resultado de las muestras representativas, seleccionar adecuadamente las estaciones de muestreo, el tipo de muestras y la frecuencia de recoleccin.

Los resultados analticos pueden ser sumamente exactos y precisos, pero carecern de validez si el muestreo no se efectu adecuadamente.
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Objetivos del programa de monitoreo

De acuerdo a los objetivos especficos, se determinarn: los parmetros a medir. los puntos de muestreo. la frecuencia de medicin, etc.

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 Depender de los objetivos del Programa de Monitoreo. Para los Monitoreos preliminares, cuando no se conocen los parmetros importantes a analizar, se debe utilizar el Cuadro 2. En monitoreos posteriores, podrn seleccionarse slo los indicadores ms importantes (Cuadro 1), que variarn de acuerdo al tipo de actividad industrial, los insumos utilizados y la tecnologa empleada.

Seleccin de los parmetros

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Seleccin de las Estaciones

En las descargas, provenientes de los procesos de la planta, y En todos los flujos de agua que ingresan a la planta; a fin de determinar el balance de agua y poder calcular la carga de los contaminantes.

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Fuera de la planta, aguas arriba:

Se ubicarn estaciones de muestreo aguas arriba a una distancia de 300m. antes de la descarga de efluentes, es decir, en sitios que no estn bajo la influencia de las fuentes de contaminacin. Estas constituyen las muestras en blanco o lnea base.
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 En la zona de mezcla, como en la zona de aguas abajo a una distancia de 300m. En el caso de industrias vecinas el muestreo debe hacerse antes de la descarga de la planta vecina. Lugares crticos que presentan probable interferencia de la descarga con el uso del agua, adems de considerarse puntos de toma de agua para abastecimiento pblico o impactos locales sobre el ecosistema acutico. Punto de mezcla total en las aguas abajo. Lugares accesibles. El muestreo debe hacerse siempre en el 38 mismo lugar.

Fuera de la planta, aguas abajo:

En la Planta
Es necesario identificar fuentes de contaminacin segn los procesos y operaciones (segn plano sanitario). Punto final de la descarga de los efluentes de la planta. Si existieran varios emisores, se ubicarn estaciones en cada uno de ellos. Las estaciones de muestreo deben identificarse y ser incluidas en el Registro de Monitoreo mediante una descripcin detallada, indicando las coordenadas geogrficas correspondientes a cada estacin. 39

Tipos de muestra
Muestras tomadas al azar puntuales
La muestra se colecta en determinado momento y lugar en el recorrido del flujo de agua.

Muestras compuestas.
En un intervalo de tiempo discreto. Puede ser recoleccin continua. Mezclando volmenes recolectados a intervalos mayores sobre un periodo de tiempo (24 hrs.) No es aceptable juntar muestras compuestas de dos lugares distintos. 40

Toma de muestras
Las muestras a ser tomadas sern a mxima carga y de tipo compuesto. La muestra compuesta debe prepararse con muestras tomadas cada cuatro horas durante la jornada de trabajo. Ellas indican las caractersticas promedio del ambiente sujeto a muestreo. Problema. Para aguas superficiales, las muestras deben ser tomadas a media profundidad del cuerpo de agua; cuando se trate de alcantarillas o canales profundos, el muestreo debe ubicarse en un punto situado a un tercio de la profundidad media; en los canales anchos, el punto de recoleccin deber variar de acuerdo al ancho del canal.
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Rotulado de las muestras

Al nmero o cdigo de la muestra debe corresponder un registro que contenga:
Nombre de quien toma la muestra Nmero o cdigo de la muestra Ubicacin / nombre del punto de muestreo Fecha y hora de recoleccin Nombre de la fuente de agua Datos tcnicos: caudal - aspecto del agua - nivel del agua - olor y color - temperatura pH resultados de las mediciones in situ Condiciones meteorolgicas (antes y durante la toma de la muestra). Otras observaciones
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Rotulado de las muestras

Los frascos y contenedores debern ser rotulados correctamente; Cada etiqueta deber contener la siguiente informacin:
nombre de la planta, fecha de muestreo, estacin y nmero de muestreo, preservacin y cdigo del anlisis.

Cada contenedor deber contener una lista de embarque en la que debe figurar:
los nmeros de las muestras, parmetro o parmetros por analizar, el tipo de muestra, tcnica de preservacin, la fecha de embarque y nombre del laboratorio o compaa y/o nombre de la persona que se encargar del anlisis.

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 Conservacin y preservacin de la muestra La preservacin ms utilizada es la refrigeracin de la muestra a 4 C, sin olvidar la preservacin qumica. Transporte y Almacenamiento El transporte de los envases puede hacerse en cajas trmicas aislantes, refrigeradoras elctricas o en cajas de madera cubiertas internamente por material aislante, conteniendo hielo o material refrigerante.
Cabe mencionar, que el uso de material esponjoso ayudar en la prevencin de rupturas. Las muestras debern ser remitidas al Laboratorio lo ms pronto posible. Debern mantenerse en el contenedor fresco y oscuro, en posicin vertical, en la que debern ser transportados; a su vez, la recepcin de las muestras por el laboratorio deber ser chequeada con la lista de 44 embarque.

 Precauciones durante el muestreo

Cuando se preparan los preservantes y durante el manejo de las muestras, se deber tener cuidado con el manejo de los reactivos (NaOH, HNO3, H2SO4) que son altamente txicos y corrosivos. Debido a esta caracterstica, debe tenerse especial cuidado en la manipulacin de las muestras que pueden contener cianuro.
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Actividades de post muestreo

Calibracin de Equipos
Se deber chequear que los equipos mantengan la calibracin establecida.

Anlisis qumicos
En los mtodos de anlisis que se seleccionen deben considerarse: lmites de sensibilidad, deteccin y selectividad en los anlisis; requisitos de exactitud y precisin; la desviacin estndar (DS); y el coeficiente de variacin (CV). En los anlisis deber intercalarse los blancos entre cada grupo de muestras, normalmente 46 se intercala un blanco por cada 10 muestras.

 Garanta de Calidad
La garanta de calidad significa garantizar la precisin y exactitud de los datos del muestreo, mientras que el control de calidad se refiere a la aplicacin rutinaria de los procedimientos para controlar los procesos de medicin. Con el fin de garantizar la calidad de los resultados se debe:
Observar los requisitos para la recoleccin de las muestras, su preservacin, transporte y almacenamiento. Seguir los procedimientos analticos 47 estndares de:

Tema. Aguas residuales

Definicin Clasificacin Parmetros de calidad del agua Parmetros indicativos de contaminacin orgnica Drenaje cido de mina Nitratos y nitritos Metales pesados

Aguas residuales
Pueden definirse como las aguas que provienen del sistema de abastecimiento de agua de una poblacin despus de haber sido modificado por diversos usos en actividades domsticas, industriales y comunitarias siendo recogidas por la red de alcantarillado que las conducir a un destino apropiado. (COELHO, L. 2002)

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Aguas residuales
De acuerdo a su origen las aguas residuales pueden clasificarse como: DOMSTICAS Son aquellas aguas utilizadas con fines higinicos (sanitarios, cocinas, lavanderas, etc.) y residuos originados en establecimiento comerciales, pblicos y similares. INDUSTRIALES Son residuos lquidos generados en los procesos industriales, poseen caractersticas especficas dependiendo del tipo de industria. INFILTRACIN Y CAUDALES ADICIONALES PLUVIALES
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Parmetros de calidad de las aguas

Parmetros fsicos
1. Sabor y olor.- Determinacin Organolptica, det. subjetiva Adquieren sabor salado a partir de 300mg/L de Cl Sabor salado con mas de 450 mg/L de SO42 El CO2 libre da un gusto picante Sabor y color desagradable: fenoles y comp. orgnica. 2.Color.- Amarillo cidos hmicos. Color rojizo por hierro. La medida se hace por comparacin con un estndar CaCl3, K2PtCl2. Segn el origen la eliminacin puede ser: coagulacin y filtracin o la adsorcin (carbn activo)
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Parmetros de calidad de las aguas

3. Turbidez Debido a materiales insolubles en suspensin, coloidales o muy finos.
Mediciones por comparacin con la turbidez inducida (SiO2) Turbidmetro de Jackson (JTU). Nefelmetro (UNF,NTU) La turbidez se elimina por coagulacin, decantacin y filtracin.

4.

Conductividad (microsiemens s/cm a 25C)

Capacidad del agua para conducir la electricidad. Indicativo de la materia ionizable total presente. La medida de la conductividad es una buena forma de control de calidad de agua siempre que: a) No se trate de contaminacin orgnica b) Medidas a la misma temperatura c) Composicin constante

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Parmetros de calidad de las aguas

Parmetros qumicos
1. pH: Medida de la concentracin de iones hidrgeno.
Es una medida de la naturaleza cida o alcalina de la solucin. Medicin pHmetro El pH se corrige por neutralizacin

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Parmetros de calidad de las aguas

2. Dureza: mg/L CaCO3 Complexometra EDTA. Presencia de sales de Ca y Mg. Mide la capacidad de un agua para producir incrustaciones.
a)Dureza total.- Iones Ca2+ y Mg2+ b)Dureza permanente o no carbonatada.Contenido de iones Ca2+ y Mg2+ despus de someter el agua a ebullicin (media hora), filtracin y recuperacin del volumen inicial con agua destilada. c)Dureza temporal o carbonatada
Mide la dureza asociada a iones HCO3 Es la diferencia entre la dureza total y la permanente.
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Parmetros de calidad de las aguas

3. Alcalinidad
Medida de la capacidad para neutralizar cidos Contribuyen iones HCO3-, CO32- y OH(cidos dbiles) Alcalinidad, m pH 4,4 3,1 Alcalinidad, p pH 9,8 8,2

4.Coloides
10-4 10-6 mm. Macromolculas de origen vegetal o inorgnico Se salva con un proceso de coagulacin floculacin y sedimentacin Si se debe a DBO se tratan biolgicamente.
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Parmetros de calidad de las aguas

5. Acidez mineral
Capacidad para neutralizar bases Se mide mediante adicin de base. Se corrige por neutralizacin

6.Slidos disueltos o salinidad total

Medida de la cantidad de materia disuelta en agua Se determina por evaporacin de un volumen de agua previamente filtrada Tratamiento: precipitacin, intercambio inico, destilacin, electrodilisis, y smosis inversa.
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Parmetros de calidad de las aguas

7. Slidos en suspensin, ss
Medida de los slidos no disueltos que pueden ser retenidos en un filtro. Pueden causar depsitos Se determina pesando el residuo que queda en el filtro despus de secado Se separan por filtracin y decantacin

8. Slidos totales
Suma de slidos disueltos y slidos en suspensin
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PARMETROS INDICATIVOS DE CONTAMINACIN ORGNICA Y BIOLGICA

La descomposicin de materia animal y vegetal da lugar a c. Hmico y flvico y a materias colorantes. Residuos domsticos generan M.O. en descomposicin Detergentes Microorganismos Residuos industriales generan compuestos orgnicos (aceites, disolventes) R. agrcolas herbicidas y pesticidas [ ] variable
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PARMETROS DE CONTAMINACIN ORGNICA

1.

Demanda Bioqumica de Oxgeno

Mide la cantidad de oxgeno consumido en la eliminacin de la materia orgnica del agua (mg/L O2) Se elimina por procesos fisicoqumicos y biolgicos aerbicos y anaerbicos.

1.

Demanda Qumica de Oxgeno

Mide la capacidad de consumo de un oxidante qumico (dicromato o permanganato) por las materias reductoras contenidas en el agua (mg/L O2) DBO
Relacin

a) b)

DQO

< 0,2

DBO > 0,6 DQO

vertido inorgnico vertido orgnico

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Drenaje cido de mina

De todos los drenajes de los cursos de agua quiz el drenaje cido de mina sea uno de los ms graves por su naturaleza, extensin y dificultad de resolucin. Los ros y acuferos afectados por este tipo de contaminacin se caracterizan por su acidez, alto contenido de sulfatos y metales pesados de sus aguas y por el contenido metlico de sus sedimentos.

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 Contaminacin por el filtrado de mina: agua acidificada y cido El cido puede liberar metales txicos de sus minerales en la mina o minas abandonadas, el fenmeno de drenado es de particular importancia. La previsin de drenaje cido: Prueba British Columbia para drenaje cido.

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Proceso de formacin de drenaje cido

4 Fe
2+

+ O2 + 2 H 2 O + 8OH 4 Fe(OH ) 3 + 7O2 + 2 H 2O 4 SO4

+ bacterias 2

2S 2

+ 4H +
3+

4 Fe

2+

+ O2 + 4 H 4 Fe

+ 2 H 2O

4 FeS 2

+ 15O2 + 2 H 2O 2 Fe2 ( SO4 ) 3 + 2 H 2 SO4

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Drenaje cido en la mina abandonada de San Quintn, Ciudad Real (Espaa)

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Nitratos y Nitritos
Estados de oxidacin comunes del nitrgeno -3: NH4+ NH3 +3:NO20:N2 +4:NO2 +1:N2O +5:NO3+2:NO

Cond. Aerbicas CO2, H2CO3, HCO3-, SO42-, NO3-, Fe(OH)3 Cond. Anaerbicas CH4, H2S, NH3, NH4+, Fe2+(ac), NO2 Contaminacin por nitratos : NH4NO3 no absorbido, estircol, fertilizantes a base de nitrgeno. Cultivo intensivo facilita la oxidacin de N2 NO3- 64

 Contaminacin del agua por metales pes

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Tema. Tratamiento de efluentes industriales

Generalidades Criterios para seleccin de un tratamiento de aguas Aguas residuales Tratamiento de aguas residuales Reacciones de precipitacin Decantacin Coagulacin floculacin Filtracin Microfiltracin Ultrafiltracin

TRATAMIENTO DE EFLUENTES INDUSTRIALES

Deber basarse en: Conocimiento de los diversos contaminantes Caracterizacin de los efluentes Organizacin de los desages y separacin de efluentes Eleccin entre los diversos mtodos de depuracin fsica qumica y/o biolgica

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Factores especficos de contaminacin

Insolubles separables fsicamente con o sin floculacin
Materias grasas, flotantes (grasas,HC, aceites orgnicos, etc) Materias slidas en suspensin (arena, xido, hirxido, pigmentos, azufre, coloidal, latex, fibras, etc)

Orgnicos separables por adsorcin

Colorantes, detergentes, macromoleculares, fenolados
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 Separables por pp
Fe, Zn, Be, Ni, Ti, Al, Pb, Hg, Cr (pH) SO32-, PO43-, SO42-, F- (con Ca2+)

Precipitables como sales insolubles de hierro o complejos Separables por desgasificacin Reaccin Redox cidos y bases Por intercambio inico a osmosis inversa
I*, Mo*, Cs* sales de cidos y bases fuertes Orgnicos ionizables (intercambio iones) Orgnicos no ionizables osmosis inversa
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 AGUAS DE PROCESO

CRITERIOS GENERALES EN LA SELECCIN DE UN TRATAMIENTO DE AGUAS

Rara vez se encuentran en condiciones de ser utilizadas directamente en los procesos industriales Calidad de agua disponible y exigida en el proceso Grado de pureza requerido en el agua tratada Criterios financieros, inversiones, amortizacin, consumos de productos qumicos, energa, mano de obra, rendimiento o prdidas de agua. La energa, componente importante en osmosis inversa 70

AGUAS RESIDUALES
Legislaciones distintas para proteger en las causes naturales de aguas Aguas residuales costos de produccin Tratamiento de aguas se inicia por
a) Un anlisis del inventario de vertidos y su posible reduccin (caudales instantneos y medios) b) Potencial reciclado de aguas despus de su depuracin (reutilizacin) c) Reduccin de vertidos de contaminantes d) Segregar volmenes e) Ensayar previos de laboratorio o planta piloto f) Neutralizacin qumica 71

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES

Naturaleza de las aguas residuales industriales
Agua usada como medio de transporte Lavado y enjuague Transformaciones qumica disolvente Filtracin destilacin Medio de transporte de calor

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Encontramos: Materia orgnica soluble medida como DBO, DQO, COT Aceites, grasas y material flotante Nutrientes Slidos en suspensin y materia coloidal Color, turbidez y olor Metales pesados Contaminantes orgnicos especiales

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Seleccin de un tratamiento Factores

Caudal (volumen diario, horario mximo y mnimo) Composicin y concentraciones Calidad requerida del efluente Posibilidad de reutilizacin

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Tratamientos separados
Aislar ciertos efluentes y someterlos a un tratamiento especfico

(elevada [ ] de DQO y DBO5, H2S y NH4 o toxinas) Ej.

a) Galvapoplasta b) Licoles de sales o de cidos pp con sal de calcio c) Aceites, tratamiento trmico, membranas
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TRATAMIENTOS PRELIMINARES
1. Desbaste automtico (papelera agroalimentaria) tamices rejas 2. Desarenado (fundiciones, laminacin) 3. Desaceitado, separadores 4. Depsitos derivados 5. Depsitos de homogenizacin (uniformizar caudales) 6. Operaciones previas de neutralizacin

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PROCESOS UNITARIOS DE TRATAMIENTO DE AGUA

TRATAMIENTOS PRIMARIOS Decantacin, precipitacin, cristalizacin, adsorcin Reactores decantadores (primarios)
Proceso de sedimentacin

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Reacciones de precipitacin
Se caracterizan por la formacin de un producto insoluble o precipitado que se separa de la disolucin. Se produce siempre que el producto inico sobrepase el valor del producto de solubilidad, Kps de la sustancia. El Kps indica la solubilidad de un compuesto inico, mientras menor sea su valor menos soluble ser el compuesto.

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 Reglas de solubilidad para compuestos inicos Compuestos solubles. Que contengan iones

de metales alcalinos (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) ion amonio. Nitratos, bicarbonatos y cloratos. Haluros excepto haluro de Ag, Hg y Pb. Sulfatos excepto sulfato de Ag, Ca, Sr, Ba y Pb. Compuestos insolubles. Carbonatos excepto carbonatos de metales alcalinos y el ion amonio. Fosfatos, cromatos y sulfuros. Hidrxidos Excepto compuestos que contengan iones de metales alcalinos y el ion bario. 79

 En las reacciones de precipitacin normalmente participan compuestos inicos.

Ejemplo: cuando se agrega una disolucin acuosa de nitrato de plomo a una disolucin acuosa de yoduro de sodio se forma un precipitado amarillo de yoduro de plomo.

80

Secuencia para calcular la solubilidad a partir del valor de la Kps

Kps del compuesto Concentraciones de cationes y aniones Solubilidad molar del compuesto Solubilidad del compuesto

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 Separacin de una muestra con los siguientes cationes

Catin Ag+ Hg22+ Pb2 Bi3+ Cd2+ Cu2+ Sn2+ Al3+ Co2+ Cr3+ Fe2+ Mn2+ Ni2+ Zn2+ Ba2+ Ca2+ Sr2+ K+ Na+ NH4+ Reactivo HCl Compuesto AgCl Hg2Cl2 PbCl2 Bi2S3 CdS CuS SnS Al(OH)3 CoS Cr(OH)3 FeS MnS NiS ZnS BaCO3 CaCO3 SrCO3 No pp
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H 2S (disolucin cida) H 2S (disolucin bsica)

Na2CO3

Sin reactivo

 Eliminacin de hierro y manganeso

Iones ferrosos y manganoso son solubles en agua y dejan residuo en ciertos procesos industriales Su eliminacin previa implica oxidacin forzada con inyeccin de aire, agitacin, aireadores o cloro. En el caso del hierro a pH 7 despus de 15 min. se aireacin se elimina el 99% luego se decanta o se filtra.

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Decantacin
Aprovecha la fuerza de gravedad. La velocidad depende de:
la densidad y viscosidad del lquido. tamao, forma y densidad de partcula

Favorece la sedimentacin: partculas pesadas y grandes

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Decantadores
a) b) c) d) Rectangular Circular Cnico Laminar Recogida de slidos y flotantes De cadena y barrederas De puente deslizante Reactor decantador incorporando coagulacin y floculacin decantadores recirculacin de fangos
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COAGULACIN - FLOCULACIN
Turbidez y color causadas por partculas coloidales
Dimetro de partcula (mm) 10 1 0.1 0.01 0.001 0.0001 0.00001 grava arena arena fina arcilla bacteria coloidal coloidal Tiempo de sedimentacin 1s 10 s 2 min 2h 8d 2 aos 20 aos

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Doble capa elctrica Diferencia de potencial zeta Coagulantes: sales de hierro o aluminio Floculantes: slice activada
Polmeros orgnicos (polielectrolitos) Polmeros no inicos (poliacrilamidas)

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 El mnimo de solubilidad del Fe(OH)3 se presenta a pH alcalino y del Al(OH)3 a pH ligeramente cido

Equilibrio de solubilidad frente al pH para hidrxido de hierro y del aluminio

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Mecanismo de coagulacin floculacin

Cargas electrostticas Coagulacin neutralizacin de cargas

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Coagulantes ms comunes
Coagulantes Sulfato de aluminio Sulfato frrico Cloruro frrico 40% Cal Policloruro Frmula Al2(SO4)3 . 14H2O Fe2(SO4)3 . 3H2O Fe2(SO4) . 7H2O FeCl3 . 6H2O Ca(OH)2 Dosi s pota b mg 30-150

100resid 300 pota b pota b 20-60 20-60

200resid 400 pota b 5-150

100resid 500 100-

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Floculantes ms comunes
Polielectrolitos catinicos copolmeros a base de acrilamida con peso mol > 1 000 000 Polielectrolitos no inicos poliacrilamidas Polielectrolitos aninicos poliacrilatos Slice activa diluida al 0,1% como SiO2 Polielectrolitosnaturales: almidones, taninos, alginatos, etc.

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Filtracin
Rejas barrras metlicas de 6 o mas mm de espesor. Se utilizan en desbastes previos. Paralelas y espaciadas de 10 1 100mm. Manuales o automticas Tamizado: autolimpiantes, mallas dispuestas en una inclinacin que deja pasar el agua y la materia slida cae por s sola.
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Microfiltracin
Trabajan a baja carga, poco desnivel Se basan en malla de acero giratoria o plstico A travs de la cual circula el agua Separan algas, depuracin de aguas residuales Mallas de acero 30 micras, poliester 6 micras PARMETROS Velocidad de filtracin Presin disponible Modo de filtrar Tamao del medio y la altura del lecho Filtros de arena antracita (Multicapas) Materiales de densidades diferentes
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ULTRAFILTRACIN
Membranas tamao de poro 0,001 a 0,02 micras. Flujo poroso y viscoso Fenmeno de polarizacin. Aumenta la resistencia al flujo. Se fabrican de Acetato de celulosa, PVC, poliacrilonitrilo, policarbonatopolisulfona (93C pH 0,5 13) y agentes qumicos. Separa material coloidal, cidos hmicos y flvico, materia orgnica de alto peso molecular y microorganismos
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Tema. Separaciones de slidos y gases disueltos

Intercambio inico Descarbonatacin Ablandamiento del agua Desmineralizacin
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INTERCAMBIO INICO
Elimina slidos disueltos, soluciones diluidas con concentraciones de 1000 a 2000 ppm. Caractersticas 1. Actan selectivamente. Los grupos reactivos estan unidos a un polmero insoluble. 2. Reversible 3. Se mantiene la electroneutralidad Ventajas Altas capacidades de intercambio. Estables qumicamente, larga duracin, fcil regeneracin. Instalaciones automticas o manuales. Se adaptan a las [ ] s de las aguas, son relativamente bajas
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Capacidad de la resina Cantidad de grupos inorgnicos por unidad de peso o volumen Capacidad catinica para Na+ depende de pH, [ ] Na+ y del nivel de regeneracin o volumen de regenerante empleado. Principales tipos de resinas: CF, CD, AF, AD Sintticas, basadas en un copolmero de estireno divinilbenceno Sulfonacin da lugar a resinas catinicas Aminacin da lugar a resinas aninicas
Matriz a) estireno y b) acrlica (epoxi)
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1. Resinas catinicas fuertes (CF)

Eliminan todos los cationes del agua Operan a cualquier pH. Resisten temperaturas >100C Mxima selectividad para M3+ < M2+ < M+ Ablandamiento en ciclo sdico (NaCl) al 10% Desmineralizacin en ciclo de in hidrgeno se regenera con cido

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2. Resinas catinicas dbiles

Captan Mg y Ca. No operan a pH<7 (buffer) Doble capacidad que CF Resisten ms la oxidacin (cloro)

3. Resinas Aninicas Fuertes (AF)

Eliminan todos los aniones de c. Dbiles y fuertes operando a cualquier pH Selectividad aniones X2- < X Menos estables que los homlogos (CF) Resisten temp. lmites inferiores (35 60C)

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4. Resinas Aninicas Dbiles (AD)

Eliminan aniones SO42-, NO3-, Cl No funcionan a pH>6 Capacidad doble de (AF) Resisten ensuciamiento Situarlas despues de CF

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Caractersticas de los principales tipos de resinas

Tipo de Capacidad Regenerante resina til eq/l CF (abland) 1-1.5 ClNa CF ( desmin) 1-1.5 ClH SO4H2 CD 1.2-2 AF (tipo I) 0.4-0.7 AF (tipo II) 0.5-0.8 AD 0.8-1.2 Con. % terico Equicor Contracor. 10% 4-10% 1-8% 4% 0.80% 3-5% 1-4% 160-300 105-130 200-400 180-300 120-160 120-150

130-150 125-150

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DESCARBONATACIN Y ABLANDAMIENTO CON CAL

Procesos con cal reduce alcalinidad bicarbonatada y ablanda el agua de alimentacin Ventajas:
Utilizacin mas completa de los reactivos frente al exceso empleado en la regeneracin de resinas Fangos menos objecionables Simultaneamente reduce slice Reduccin global de slidos El hierro soluble puede precipitarse y eliminarse con el fango

Incomodidades
Esparce polvo Obstrucciones
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Descarbonatacin en caliente
Mayor rendimiento qumico Eliminacin de slice pp junto con Mg(OH)2 + MgO

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SEPARACIONES SOLIDO LIQUIDO

Partculas insolubles: sedimentacin, filtracin, flotacin Separacin de slidos mediante hidrociclones o centrfugas

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Ablandamiento del agua

Columna con resina catinica fuerte Los iones Ca y Mg se sustituyen por iones sodio. Se regenera con una solucin de sal comn. No disminuye la salinidad total. Se emplea para tratar aguas destinadas a caldera.

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Desmineralizacin
Existen diferentes esquemas. Doble columna CF AF y desgasificador (D). Para alta alcalinidad y dureza: CD CF D AF Para el agua con alto porcentaje de sales de cido fuerte: CF AD NaOH D AF Otra combinacin: CD CF cido AD NaOH D - AF
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Etapas para elegir un sistema de desmineralizacin

Calidad y volumen de agua diario requerido Calidad del agua de suministro Tipo de pretratamiento primario Duracin del ciclo, tipo de regenerante y almacenamiento. Tipo de resinas. Velocidad de paso y dems caractersticas.

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Diseo de los equipos de desmineralizacin

Dan un flujo de agua estacionario y tranquilo porque se opera con lechos profundos de resinas. Material de construccin debe ser resistente a la corrosin. Altura de lechos de resina entre 70 y 150cm. Placa colectora con boquillas para evitar prdida de resina.
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Intercambio y regeneracin
Velocidad de paso entre 5 y 40 m/h. En lechos mixtos hasta 120 m/h. En sistemas automticos los ciclos son de 8 horas. La regeneracin es previo lavado en contracorriente. Con velocidad de paso en RA de 6 a 8 m/h, en RC de 10 a 18 m/h por 10 a 15 min. Regeneracin de RA con sosa diluida con agua descationizada, velocidad de paso 2 a 8 m/h. Regeneracin RC con HCl o H2SO4, velocidad de paso de 2 a 8 m/h. Desplazamiento del regenerante residual: agua de dilucin de reactivo, agua de lavado por 30 a 60 min. Los parmetros de funcionamiento deben corresponder a las especificaciones del fabricante y la experiencia del suministrador de la instalacin.

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OSMOSIS INVERSA
El disolvente pasa a travs de una membrana (semipermeable) los otros componentes o solutos no pueden atravesarla. Si se sobrepone una presin exterior, el agua circular en sentido inverso. El transporte se realiza a travs de los poros de la membrana. El flujo del agua se expresa por Qa = Ka (P - )S
P: presin, aguas salobres 15 a 40 kg/cm2, agua de mar 55 a 80 kg/cm2. S: superficie de intercambio Ka: constante de la membrana.

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 La recuperacin se expresa por C = 100 x Qp/Qa Qp: Caudal de agua del producto Qa: Caudal de agua de alimentacin. Rechazo de sales R = 100 (Ca Cp/a) Ca: concentracin de sales en el alimentacin Cp: concentracin de sales en el productop
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 El rechazo aumenta con la carga de los iones Se rechazan las bacterias y virus. No son rechazados los gases. Compuestos orgnicos de bajo peso molecular y no polarizados. El paso del agua y de las sales aumenta con la temperatura.

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Tema. Tratamiento Anaerobio del Agua residual

Generalidades Ventajas Limitaciones Pasos para la degradacin anaerbica Mecanismos principales para biodegradar la masa Esquema de biodegradacin Energa de Gibbs
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Tratamiento Anaerobio del Agua residual

El tratamiento anaerbico de las aguas residuales supone la descomposicin de la materia orgnica y/o inorgnica en ausencia de oxigeno molecular. La mayor aplicacin se halla en la digestin de los fangos de aguas residuales una vez concentrados, as como parte de residuos industriales.

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El modo mas usual de operar una instalacin de tratamiento anaerbico de fango concentrado es la utilizacin de un reactor de mezcla completa y mnima recirculacin celular cuyo objeto es el calentamiento contenido en el tanque.

El tiempo de detencin del liquido del reactor oscila entre los 10 y 30 das, incluso mas, segn opere el sistema.

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El tratamiento anaerobio de agua residual se limita a aquellas sustancias orgnicas propensas al ataque por parte de organismos facultativos o inherentes anaerobios.

Se adecua especialmente a aguas residuales ricas en carbohidratos y grasas.

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La materia se descompone en varias etapas, hasta las pequeas alteraciones (variaciones en el valor del pH, toxicidad, metales pesados, etc.) pueden producir un colapso en el proceso de digestin alcalina, mientras la descomposicin anaerobia de las sustancias permanece en fase cida.

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El proceso anaerobio es considerablemente ms lento con respecto al aerobio. El tratamiento anaerobio resulta ms econmico con aguas residuales con alta contaminacin orgnica, como una DQO superior a 4 000 mg/l debido a no necesitar aireacin eliminando los costos correspondientes. La produccin de gas metano rico en energa, la baja produccin celular (volumen de lodo producido) y la estabilizacin del lodo, representan ventajas adicionales.

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El tratamiento anaerobio se lleva a cabo mediante una amplia variedad de bacterias clasificadas en dos grupos formadoras de cidos (acidgenicas) y formadoras de metano (metanognicas) estos dos grandes grupos de bacterias actan en forma combinada para garantizar la conversin del carbono en metano.

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El diseo de las lagunas aneaerobias se realiza con base en la tasa de carga orgnica superficial, la tasa de carga orgnica volumtrica y el tiempo de retencin hidrulico. En climas donde la temperatura supera los 22 C se puede alcanzar hasta un 50% de remocin de DBO usando los siguientes criterios de diseo: - Profundidad entre 8 y 16 pies (2.5 y 5m). - Tiempo de retencin hidrulico de 5 das. - Carga orgnica volumtrica superior a 0,0187 lb/pie3.d (0,3 Kg/m3.d).
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Ventajas
C6H12O6 3CO2 + 3CH4

90% de energa al final como CH4 No requiere energa de entrada No tenemos emisiones gaseosas.

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Limitaciones
- Produccin marginada desde la dilucin del agua residual 20mg DBO/l se degrada al 70%.

- Bajo arranque, lento. T > 15C

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Las bacterias en el agua estn distribuidas uniformemente, deben estar lo ms juntos posibles por lo tanto el rea de contacto debe ser lo ptimo.

Para optimizar el mejor rendimiento del proceso anaerobio desde el aspecto microbiolgico, debe ser la inmovilizacin evitando as las distancias y aumentando la taza de crecimiento para lo cual se deben de mover las bacterias un tiempo de retencin hidrulica.

El flujo Hidrulico depende del crecimiento de la bacteria que es de 10 das por lo tanto esto influye en el diseo del tamao del reactor entonces hay que actuar independientemente del flujo. 123

Existen diferentes tipos de reactores flujo ascendente descendente de lecho fluidizado con las caractersticas de estar soportadas como grnulos e inmovilizadas, suspendidas o pegadas en un BIOFILTRO.

El tiempo de retencin hidrulico (HRT) mayor que el tiempo de generacin de bacterias, con mayor biomasa activa mas la degradacin del sustrato, por lo tanto el rango de biocatalizadores y las limitaciones del sustrato ser mejor.

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El arranque se puede optimizar debido a que algunas especies se establecen ms rpido que otros por ejemplo metano crece ms rpido que la metanozaeta (hay que tratar que domine esta especie).

Por lo tanto la concentracin de acetato debe ir acorde con el desarrollo del microorganismo.

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Arranque: Acetato > 20 millones Siempre remover el sustrato manteniendo la concentracin del microorganismo en crecimiento, no es bueno hacer una capa gruesa porque no existe alimentacin uniforme, por lo que se debe evitar el exceso de generacin de lodos aunque esto se debe a un proceso cclico.

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Los microorganismos causantes de la descomposicin de la materia se dividen en dos grupos: Bacterias formadoras de cidos, estas hidrolizan y fermentan compuestos orgnicos complejos a cidos simples, de los cuales los mas corrientes son el cido actico y el cido propinico. Bacterias formadoras de metano, estas convierten los cidos formados por las bacterias del primer grupo en gas Metano y CO2.

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Las bacterias ms importantes de este grupo (las que devoran los cidos Actico y propinico) tienen tasas lentas de crecimiento y por ello su metabolismo se considera una limitante de proceso. Tabla 2.

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APLICACIN
Tratamiento de lodos Tratamiento de RSO Tratamiento de aguas
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ASPECTOS IMPORTANTES
Produccin de metano Papel del hidrgeno Relaciones sintrficas Reduccin de sulfato
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Gestin y Tratamiento de aguas residuales

Muchas gracias.