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ESPECTROSCOPIA
Introduccin
Rama de la fsica-qumica que se ocupa del
estudio de los espectros, se basa en que cada elemento qumico tiene su espectro caracterstico. Los espectros son una serie de colores que se producen al dividir una luz compuesta o una luz blanca en sus colores constituyentes.
surgen los colores. Los cientficos alemanes Gustav Kirchoff y Robert Bunsen comprobaron en 1859 que cada elemento qumico tiene su espectro caracterstico (cada elemento emite y absorbe distintos tipos de ondas de luz), mediante la aplicacin de un espectroscopio de prisma desarrollado por ellos mismos. Un rayo de luz se desva o refracta en magnitud de su longitud de onda al pasar de un medio transparente a otro medio transparente.
Como Newton demostr, la luz blanca es una mezcla de varios colores(cuando pasa por un prisma se divide formando un espectro).
Isaac Newton
Robert Bunsen
Gustav Kirchoff
Anlisis espectral
En 1900 el fsico alemn Max Planck
sentaba las bases de la teora cuntica (la materia solo puede emitir o absorber energa en pequeas unidades llamadas cuantos o fotones), sin embargo a finales del siglo XIX surgieron enigmas que introdujeron dudas sobre la teora Newtoniana. Los cientficos esperaban que los electrones emitieran luz en una amplia gama de frecuencias y no en las estrechas bandas que forman las lneas de un espectro.
Max Planck
Ecuacin de Bohr
En 1880 el suizo Johann
Balmer descubre cuatro longitudes de onda en el espectro visible del tomo de hidrogeno. En 1913 el dans Niels Bohr se baso en las teoras de Balmer y Planck para idear un nuevo modelo .
Aun as el modelo de Borh no explicaba los modelos atmicos con mas de un electrn aos mas tarde en 1915 Sommerfield demostr que las rbitas eran elpticas.
Niels Bohr
Una vez explicada la teora del tomo de Borh volvamos a su aplicacin sobre la espectroscopia. Entendemos ahora que la interaccin de las radiaciones y de la materia comprende esencialmente los procesos de absorcin y de emisin que corresponden respectivamente a la desaparicin y aparicin de energa radiante. Estos procesos se interpretan considerando que los sistemas poseen estados cuantificados.
El proceso de absorcin de una radiacin de frecuencia v corresponde a la desaparicin de un fotn de energa: hv transicin de nivel de energa E1 al nivel de energa E2; equivalentemente el proceso de emisin corresponde a la captacin de un fotn de energa: hv en este caso la transicin de energa corresponde al paso de energa de E2 a E1:
Instrumentacin
Los aparatos utilizados en el estudio de los espectros segn sea su funcionamiento son: - Espectroscopios: si son para observar visualmente el espectro. - Espectrgrafo: son los que sirven para observar y registrar un espectro fotogrficamente. -Espectrofotmetro: empleados para medir la intensidad de las diferentes partes del espectro. -Para medidas espectroscpicas extremadamente precisas se usan interfermetros.
Espectrofotmetro
Se usa para medir la intensidad de un espectro determinado en comparacin con la intensidad de luz de una fuente patrn. De esta manera se puede determinar la concentracin de las sustancias que han producido el espectro. Estos aparatos son muy tiles para estudiar las partes no visibles del espectro por que sus elementos de deteccin son bolmetros (para espectros infrarrojos ) o clulas fotoelctricas (para espectros ultravioletas).
Red de difraccin
Es un dispositivo ptico empleado tanto en los espectrgrafos como en los espectrofotmetros para separar las distintas longitudes de onda que contiene un haz de luz. La luz no necesita pasar por ninguna sustancia transparente por lo que estos instrumentos se emplean en toda la regin ultravioleta y en toda la de rayos X.
Fundamentos de la espectroscopia
Dependiendo de en que zona del espectro estamos
trabajando nos encontramos con los diferentes tipos de espectroscopias. Las tcnicas espectroscopicas se utilizan para reconocer tomos y molculas,para ello se barre el espectro de luz correspondiente, y cuando el fotn con una energa adecuada llegue al tomo o molcula un e- se excitar y absorber luz (el e- capta energa y pasa a un nivel superior donde tiende a volver a su estado inicial desprendiendo energa). Los resultados obtenidos experimentalmente se comparan con una librera de todos los espectros conocidos para identificar la muestra.
diferente para cada longitud de onda caracterstica de tal forma que el anlisis de cada elemento necesita una medicin por separado.
Debido a su precisin para detectar elementos aunque se
presenten en una proporcin muy reducida esta tcnica es muy utilizada para la deteccin de elementos contaminantes en agua y en control de calidad de los elementos.
Tambin es una tcnica ampliamente utilizada en el estudio de
artefactos arqueolgicos y para caracterizar suelos y cermicas ya que hace posible determinar elementos que se encuentran en cantidades de partes por milln.
COMPONENTES DE UN ESPECTROFOTOMETRO
Fuente de radiacin
Lampara de catodo hueco Lampara de descarga sin electrodos Llama Cmara de grafito Vapor frio Generador de Hidruros Monocromador
Atomizador
Detector
FUENTE DE RADIACION
Lmpara de ctodo hueco (LCH) Tubo cilndrico sellado al vacio contiene un gas inerte (Ar, Ne) cuyo ctodo es confeccionado del elemento de inters en alta pureza, el extremo abierto contiene un nodo de tusteno.
El gas inerte se carga positivamente y arranca tomos del ctodo (SPUTTERING CATODICO)
Excitacin
Los tomos del ctodo chocan con los tomos del gas y se excitan.
Emisin
Los tomos excitados emiten fotones dando lugar al espectro caracterstico del elemento
contiene una porcion del elemento a analizar, el bulbo es colocado en el interior de un cilimdro ceramico donde se enrrolla un generador RF, todo en encerrado en gas Ar. Ideal para determinar elementos volatiles (As, Se, P) Mejor sensibilidad y mas bajos limites de deteccion
EDL
ATOMIZACION
Consiste en tomar una solucin del elemento de inters y calentarla a una temperatura alta para producir la disociacin y as obtener tomo en estado fundamental.
NEBULIZACION
Formar gotas pequeas y uniformes
Entrada de combustible
Entrada de oxidante
Deflectores
Esfera de vidrio
TIPOS DE LLAMAS
TIPOS DE LLAMAS
Aire-acetileno Temperatura 2100-2400C, mezcla estndar para un gran nmero de elementos
Oxido nitroso-acetileno
Temperatura 2600-2800C, Optimo para elementos como Al, Be, Si, V. Opera con exceso de combustible
ESTRUCTURA DE LA LLAMA
PERFIL DE TEMPERATURA
ABSORVANCIA VS CONCENTACION
0.25 y = 0.0326x + 0.0084 R = 0.9919 0.2
ABSORVANCIA
0.15
0.1
0.05
0 0 2 4 6 8
CONCENTRACION
Que es un tomo?
EL ATOMO
ESPECTROS ATOMICOS
ENERGIA