QUMICA INORGNICA

PROFESSOR: ADRIANO BORGES MARTINS DA SILVA

METAIS DE TRANSIO INTERNA

LANTANDEOS E ACTINDEOS

Qumica Inorgnica - Lantandeos e Actindeos

ACADMICOS: DIZONET ALVES DE LIMA JNIOR GIORGIO DOS SANTOS LUIZ GUSTAVO DE PROENA MARCELO ZESZYKI TEIXEIRA MARCOS VIDAL DE CAMARGO

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Histria
Que tal contarmos a histria dos metais dos Lantandeos?

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HISTRIA DOS LANTANDEOS

At 1907 os lantandeos eram considerados um nico elemento, e eram inadequadamente chamados de terras raras. Inadequadamente porque alguns elementos no so to raros assim. Os lantandeos, elementos qumicos de nmero atmico (Z) 57 at o 71, formam parte do 6 perodo da tabela peridica. O Lantnio, que d o nome ao grupo, possui o orbital f=0, ou seja, no possui eltrons neste orbital, mas muito semelhante aos demais, assim como trio (Y) e Scndio (Sc), ambos da mesma famlia da tabela peridica (3B). Isto acontece porque o orbital f, destes elementos pouco importante para ligaes qumicas, por se tratar de um nvel mais interno (4f), antepenltimo nvel. Aps ele ainda existem os nveis 5s e 5p, desta forma, estes eltrons no iro interagir com o meio qumico em que o tomo se encontra.

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Figura 1. Tabela peridica dos elementos Fonte: http: //seistemas.blogspot.com.br/2010/09/arranque-de-aulas-com-tabela-periodica.html, 2012.

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Algumas tabelas situam estes elementos entre os blocos s e d, originando uma tabela mais longa (figura 2) tambm chamada de tabela peridica estendida.

Figura 2. Representao da tabela peridica estendida Fonte: http://pt.wikipedia.org/wiki/Actin%C3%ADdeo

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Lembrando:

Figura 3. Diagrama de Linus Pauling Fonte: http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:DIAGRAMA_DE_LINUS_PAILING.JPG

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HISTRIA DOS LANTANDEOS

Isto acontece porque o orbital f, destes elementos pouco importante para ligaes qumicas, por se tratar de um nvel mais interno (4f), antepenltimo nvel, aps ele ainda existem os nveis 5s e 5p. Desta forma estes eltrons no iro interagir com o meio qumico em que o tomo se encontra. Ce (Z=58) : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f1 5d1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f1 5d1 Ce3+ : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 4f1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10 4f1 5s2 5p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10 5s2 5p6 4f1 [Xe] 4f1 * Mesmo tendo o eltron no subnvel f (4f1, 4f2, 4f3...), estes elementos continuaro sendo muito semelhantes devido camada externa que continua a revesti-los.

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QUAIS SO OS LANTANDEOS?
Praseodmio Neodmio Gadolnio Promcio Disprsio Lantnio

Samrio

Eurpio

Figura 4. Lantandeos Fonte: http: //seistemas.blogspot.com.br/2010/09/arranque-de-aulas-com-tabela-periodica.html, 2012. (adaptado pelo autor)

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Lutcio
10

Hlmio

Trbio

Itrbio

Crio

rbio

Tlio

TABELA 1. CONFIGURAO ELETRNICA E ESTADOS DE OXIDAO DOS LANTANDEOS

...estes elementos continuaro sendo muito semelhantes devido camada externa que continua a revesti-los.

Fonte: LEE J.D. Qumica inorgnica no to concisa: traduo da 5 edio inglesa, Edgard Blucher, 1999. Qumica Inorgnica - Lantandeos e Actindeos 11

ESTADOS DE OXIDAO
Apesar de ocorrerem na forma Ln2+, Ln4+ e outros, o estado de oxidao que predomina entre os lantandeos o de Ln3+. Esse comportamento pode ser explicado pelo fato de que a soma das trs primeiras ionizao destes elementos baixa, confira na tabela 2.

Figura 5. xido de Crio Fonte: http://www.quimlab.com.br/ guiadoselementos/cerio.htm Qumica Inorgnica - Lantandeos e Actindeos 12

TABELA 2. ENERGIA DE IONIZAO E POTENCIAIS DE REDUO

Energia de ionizao aumenta*, devido aumento do nmero atmico (*ver exceses)

Alumnio

Al

5148

Fonte: LEE J.D. Qumica inorgnica no to concisa: traduo da 5 edio inglesa, Edgard Blucher, 1999.

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Raio decresce, devido aumento do nmero atmico

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ABUNDNCIA
No passado eram erroneamente chamados de terras raras. Na verdade estes elementos no so to raros assim, por exemplo, o Crio to abundante quanto o cobre. Todo ano so produzidos algo em torno de 5000 toneladas de lantnio e 13000 toneladas de lantandeos. A tabela 3 traz a abundncia destes elementos na crosta terrestre, em peso, bem como os istopos maios frequentes. A seguir as tabelas 4, 5 e 6 trazem a lista de todos os elementos e suas abundncias na crosta terrestre.

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TABELA 3. ABUNDNCIA DOS ELEMENTOS NA CROSTA TERRESTRE, EM PESO, E N DE ISTOPOS NATURAIS

Importante destacar que os elementos com n de prtons pares so mais abundantes que os elementos de n de prtons mpares (Regra de Harkins). Fonte: LEE J.D. Qumica inorgnica no to concisa: traduo da 5 edio inglesa, Edgard Blucher, 1999.

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TABELA 4. Abundncia dos elementos na crosta terrestre (parte 1/3)

Observaes: (1) e (2) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition. CRC Press (3) N. Grevesse, E. Anders, J. Waddington (ed.) in Cosmic Abundances of Matter, Amer. Inst. Phys., New York, p. 1. (1988). Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ms2&i=5&id=527

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TABELA 5. Abundncia dos elementos na crosta terrestre (parte 2/3)

Observaes: (1) e (2) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition. CRC Press (3) N. Grevesse, E. Anders, J. Waddington (ed.) in Cosmic Abundances of Matter, Amer. Inst. Phys., New York, p. 1. (1988). Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ms2&i=5&id=527

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TABELA 6. Abundncia dos elementos na crosta terrestre (parte 3/3)

Observaes: (1) e (2) CRC Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition. CRC Press (3) N. Grevesse, E. Anders, J. Waddington (ed.) in Cosmic Abundances of Matter, Amer. Inst. Phys., New York, p. 1. (1988). Fonte: http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ms2&i=5&id=527

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COMO OBTER OS LANTANDEOS

Os lantandeos so relativamente abundantes e encontrados em minerais como: a monazita, 78% do total da produo de lantandeos, a bastnaesita, 22% e xenotima em quantidades muitos menores.

Figura 6. direita: Crio metlico 99,9%, e esquerda sua principal fonte: a Monazita, um mineral composto de fosfatos de lantandeos (Ce, La, Pr, Nd, Th, Y)PO4) encontrada principalmente em praias na forma de areia monazitica. Fonte: http://www.quimlab.com.br/guiadoselementos/cerio.htm

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COMO OBTER OS LANTANDEOS

A separao desses elementos pode ser feita de diversas formas: precipitao, reao trmica, cristalizao fracionada, formao de complexos, extrao por solvente, variao de valncia e cromatografia de troca inica. A cromatografia de troca inica a mais rpida e eficiente, podendo-se obter atravs deste mtodo de separao 99,9% de pureza em apenas uma passagem por coluna de troca inica considerada longa.

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CROMATOGRAFIA DE TROCA INICA

Ln3+(aq) + 3H (resina) (s) Ln (resina)3 (s) + 3H+ (aq) SOLUO DE CITRATO SOLUO DE ONS DE LANTANDEOS Ln (resina)3 (s) + 3H+ (aq) + (citrato)3(citrato)

3H (resina) (s) + Ln

A soluo de ons de lantandeos passada por uma coluna de resina de poliestireno sulfonado, onde os ons Ln3+ so retidos pela resina. Os ons de H+ so retirados da coluna juntamente com a soluo. Aps um citrato passado pela coluna, e os ons de Ln formam um complexo, ora menos estvel, que vai reagindo com a resina existente posteriormente no trajeto, ora mais estvel saindo da coluna com o complexo de citrato; conforme os diferentes ons metlicos estiverem presentes na soluo de Ln. Aos poucos os diferentes ons vo saindo em bandas, que podem ser identificadas por eletroscopia por fluorescncia, e, separados podem ser precipitados com oxalatos insolveis, para posterior calcinao. A partir da calcinao formam xidos correspondentes aos diferentes elementos presentes na soluo. Resina de troca inica: poliestireno sulfonado, com radical SO3H

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ONDE SO UTILIZADOS OS LANTANDEOS

Em estado puro os lantandeos tm poucas aplicaes, mas uma mistura mishmetal, constituda de 50% de Ce, 40% de La, 7% de Fe e 3% de outros metais, adicionada ao ao para conferir maior resistncia e trabalhabilidade.

Figura7. Mishmetal de Crio, adicionado ao ao para conferir propriedades especiais. Fonte: http://www.quimlab.com.br/ guiadoselementos/cerio.htm

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ONDE SO UTILIZADOS OS LANTANDEOS

Pode ser usada ainda em ligas de magnsio, em fabricas de pedras de isqueiros, e em lentes contra radiao ultravioletas.

Figura 8. Lantandeos em ligas de magnsio so utilizadas na fabricao de pedras de isqueiros Fonte: https://www.google.com.br/imagem Figura 9. Lantandeos em ligas de magnsio so utilizadas tambm na fabricao de lentes com proteo para raios UV. Fonte: https://www.google.com.br/imagem

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ONDE SO UTILIZADOS OS LANTANDEOS

Compostos de Ce so utilizados para polir vidros, ou como revestimento de fornos autolimpantes, ou como agentes oxidantes em anlises volumtricas, ou em lmpadas a gs e ainda em tubos de aparelhos de televiso.
Figura 10. Tubos de televiso utilizam compostos de Crio.

Fonte: : https://www.google.com.br/imagem

Figura 10. Fornos autolimpantes utilizam compostos de Crio em seu revestimento, assim como lmpadas a gs Fonte: : https://www.google.com.br/imagem

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REFERNCIAS:
http://www.brasilescola.com/quimica/organizacaotabela-periodica.htm www.google.pt/mendeleev http://pt.wikipedia.org/wiki/Lantandeo
http://www.agracadaquimica.com.br/index.php?&ds=1&acao=quimica/ ms2&i=5&id=527 LEE J.D. Qumica inorgnica no to concisa: traduo da 5 edio inglesa, Editor: Edgard Blucher, 1999.

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QUAIS SO OS LANTANDEOS E ACTINDEOS?

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Mendelvio

Figura 3. Elementos de transio interna Fonte: http: //seistemas.blogspot.com.br/2010/09/arranque-de-aulas-com-tabela-periodica.html, 2012. (adaptado pelo autor) Qumica Inorgnica - Lantandeos e Actindeos 26

Protactnio

Lawrncio

Plutnio

Amercio

Berqulio

Califrnio

Einstnio

Actcio

Trio

Crio

Frmio

Urnio

Neptnio

Noblio

Lutcio

Hlmio

Trbio

Itrbio

Crio

rbio

Tlio