UNIVERSIDADE DO ESTADO DA BAHIA UNEB AUTORIZAO N. 9293/86 RECONHECIMENTO: PORTARIA N. 909/95,DOU 01.08.

8.95 GABINETE DA REITORIA GESTO DOS PROJETOS E ATIVIDADES DE EDUCAO A DISTANCIA RESOLUO N 709/09 DOE de 21/07/09

Relatrio de seminrio e prtica: Equilbrio e volumetria de oxidao-reduo1

Samuel Marques Macedo2 Taiana do Bomfim3 Everaldo Lopes Carneiro4 Roque Lima de Almeida5
__________________________________________________ 1. Relatrio de seminrio e prtica apresentado ao professor formador Samuel Marques Macedo e Tutora a Distncia Taiana do Bomfim como avaliao parcial referente disciplina Qumica Analtica II. 2. Professor Formador. 3. Tutora a distncia. 4. Tutor presencial. 5. Graduando do Curso de Licenciatura em Qumica EaD. Conceio do Coit 2012

SEMINRIO: EQUILBRIO E VOLUMETRIA DE OXIDAO-REDUO

Reaes de oxidao-reduo
So caracterizadas pela transferncia de eltrons entre as espcies qumicas envolvidas no processo reativo, de modo tal que: Enquanto uma das espcies aumento do seu NOX (oxidao). qumicas sofre

A outra espcie qumica envolvida sofre reduo do seu NOX (reduo).

Reaes de oxidao-reduo
Algumas delas so muito importantes no mundo que nos cerca e esto presentes nos processos que permitem a manuteno da vida.
Entendemos por nmero de oxidao, a carga que um tomo adquire quando participa de uma ligao e nos ajuda a entender como os eltrons esto distribudos entre as espcies que participam de uma molcula de um composto inico.

Reaes de oxidao-reduo

Reaes de oxidao-reduo implicam duas semi-reaes simultneas, nas quais, uma envolve a PERDA e a outra o GANHO de eltrons.
A oxidao a PERDA de eltrons por uma espcie qumica. A reduo o GANHO de eltrons por uma espcie qumica.

Reaes de oxidao-reduo Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Zn(s) perdeu 2e- (sofreu OXIDAO): um agente redutor. Cu2+(aq) ganhou 2e- (sofreu REDUO): um agente oxidante. Assim, o agente oxidante aquele que se reduz. O agente redutor aquele que se oxida.

Reaes de oxidao-reduo Semi-reaes de oxidao-reduo

Exemplo:

Reao global: Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Semi-reaes:
Oxidao do zinco metlico: Zn0(s) Zn2+(aq) + 2eReduo do cobre (II): Cu2+(aq) + 2e- Cu0(s) Em uma reao de oxidao-reduo: o n de eltrons cedidos por uma espcie = n de eltrons ganhos por outra espcie.

Reaes de oxidao-reduo
Agentes oxidantes e redutores importantes em Inorgnica Oxidantes Redutores
KMnO4 K2Cr2O7 HNO3 Halognios HI SnCl2 Zn, Fe, Al H2SO3 SO2

H 2S

gua rgia (cido ntrico e cido clordrico (1:3)

H2O2

Reaes de oxidao-reduo
Agentes oxidantes e redutores importantes em Orgnica Oxidantes Redutores

KMnO4
K2CrO4 KIO4

LiAlH4
NaBH4

Reaes de oxidao-reduo

As reaes de oxidao-reduo de interesse da Qumica Analtica so, em sua maioria, reversveis e a posio de equilbrio determinada pelas tendncias relativas dos reagentes em doar ou receber ELTRONS, as quais podem variar de acordo com as espcies qumicas envolvidas no processo reativo.

Reaes de oxidao-reduo
A maioria das reaes de oxidao-reduo pode ser realizada de duas formas:

Contato direto entre oxidante e redutor

Exemplo: um pedao de cobre metlico imerso em uma soluo contendo nitrato de prata, promovendo a reduo do on prata e a oxidao do cobre metlico.

Semi-reao de reduo: Ag+ + e- Ag(s) (2x) Semi-reao de oxidao: Cu(s) Cu2+ + 2e-

Reao global: 2Ag+ + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+

Reaes de oxidao-reduo
A maioria das reaes de oxidao-reduo pode ser realizada de duas formas:

Clulas eletroqumicas
So arranjos constitudos de dois eletrodos, geralmente metlicos, cada um em contato com uma soluo de um eletrlito adequado. A ponte salina usada para impedir que as solues se misturem e para evitar o acmulo de cargas positivas e negativas nas semi-clulas. Os ons que compem a ponte salina migram de um lado para o outro e neutralizam o excesso de cargas nas solues. Essa ponte salina uma soluo de um eletrlito, por exemplo, cloreto de potssio, contida em um tubo de vidro em forma de U, cujas extremidades em contato com as solues dos bqueres so fechadas com tampes de um material poroso.

Reaes de oxidao-reduo
A maioria das reaes de oxidao-reduo pode ser realizada de duas formas:

Clulas eletroqumicas
A ponte salina proporciona um caminho para a migrao dos ons sem que haja mistura das solues, para garantir a neutralidade nos compartimentos de uma clula eletroqumica.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas CTODO: eletrodo no qual ocorre a reduo NODO: eletrodo no qual ocorre a oxidao

Clulas galvnicas ou volticas (armazenam energia eltrica): As reaes que ocorrem nos eletrodos tendem a prosseguir ESPONTANEAMENTE e produzem um fluxo de eltrons do nodo para o ctodo atravs de um condutor externo.
Clula eletroltica: requer uma fonte externa de energia eltrica para sua operao, ou seja, consome energia.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Baterias automotivas

CLULA ELETROLTICA: Quando est sendo carregada pelo gerador ou carregador externo, est consumindo
energia externa = REAO NO ESPONTNEA. CLULA GALVNICA: Quando empregada para fazer funcionar os faris, o rdio ou a ignio, por exemplo, est

liberando a energia ESPONTNEA.

armazenada

REAO

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Diferena de potencial e corrente eltrica
A ddp que se desenvolve entre os eletrodos de uma clula eletroqumica uma medida da tendncia da reao em prosseguir a partir de um estado de no-equilbrio para a condio de equilbrio. O fluxo de corrente eltrica atravs do circuito proporcional velocidade da reao qumica; constituindo-se, portanto, um conceito cintico. O potencial da clula (Ecl) proporcional variao de energia livre G; constituindose, portanto, um conceito termodinmico. O potencial da clula est relacionado variao de energia livre de Gibbs da reao G por:

G = -nFE = -RT ln Keq

Onde: E= T/q e V= J/C Quando Ecl > 0, G < 0: REAO ESPONTNEA Quando Ecl < 0, G > 0: REAO NO ESPONTNEA

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Potencial de eletrodo
Uma semi-clula caracteriza-se por certo potencial de eletrodo que representa a tendncia das substncias a se reduzirem ou se oxidarem. O potencial de um eletrodo s pode ser medido em comparao com outras semiclulas. O eletrodo adotado como eletrodo padro para medir o potencial de outros eletrodos foi o eletrodo padro de hidrognio (EPH) . Razes para a escolha: Apresentar facilidade de construo; apresentar comportamento reversvel ;

capacidade de produzir potenciais constantes e reprodutveis.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Definio do potencial do eletrodo o potencial de uma clula onde o eletrodo em questo aquele do lado direito e o EPH o da esquerda. Eclula= E? EEPH

Definio do potencial padro do eletrodo (E0)

O potencial padro de eletrodo de uma semi-reao definido como o potencial de eletrodo quando as atividades dos reagentes e produtos so iguais a unidade.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Potencial padro de eletrodo, E A semi-reao do eletrodo de H : 2H+(aq) + 2e- H2(g)

Para este padro foi atribudo o POTENCIAL DE REDUO igual a ZERO (E0 = 0,000 Volt) a qualquer temperatura. Dependendo do tipo de semi-clula com a qual acoplado, o EPH pode comportar-se como NODO ou como CTODO, ou seja, sofrendo oxidao ou reduo.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Potencial padro de eletrodo, E Eclula= Edireita Eesquerda= EAg EEPH= EAg - 0,000= EAg

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Potencial padro de eletrodo, E
Caso a semi-clula induza a espcie H+ a aceitar eltrons, ou seja, provoca a reduo de H+ a H2(g) , o E0 0.
Caso a semi-clula aceite eltrons da espcie H2(g), isto , oxide H2(g) a H+, o E0 0. Ento: Agentes OXIDANTES como o MnO4- possuem E0 0. Agentes REDUTORES como o Zn0 possuem E0 0. Comparando-se duas semi-reaes, aquela que possuir maior potencial de reduo fora a outra a ceder eltrons, considerando a condio padro de medio.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas Potencial padro de eletrodo, E Potenciais padro de reduo tabelados pela IUPAC: Semi-reao Potencial do eletrodo, E (V)

Cu+2 + 2e- Cu(s) 0,334 2H+ + 2e- H2(g) 0,000 Cd+2 + 2e- Cd(s) 0,403 Zn+2 + 2e- Zn(s) 0,763 K + + e- K(s) 2,936 Ex: a tendncia do Cu sofrer reduo e do Zn oxidar-se.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas EQUAO DE NERNST

Relaciona o Ecel com as concentraes das espcies oxidadas e reduzidas (reagentes e produtos da reao). O potencial de qualquer clula depende dos componentes do sistema e de suas concentraes.
Em uma clula composta por duas semi-clulas de Zn (clula de concentrao) haver produo de corrente eltrica se as [Zn2+] forem diferentes nas duas semi-clulas.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas
EQUAO DE NERNST Consideremos a reao: aA + bB + ne- cC + dD A equao de Nernst para essa semi-reao ,

Onde: E= potencial real da semiclula E0= potencial padro da semiclula R= constante universal dos gases T= temperatura absoluta n= n de eltrons que participam da semirreao ajustada F= constante de Faraday ln= logaritmo natural = 2,303 log10 (aA), (aB), (aC), (aD) = atividade dos reagentes e produtos

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas
De acordo com as convenes IUPAC: I. Escrever a semi-reao da semi-clula da direita como reduo junto com seu potencial padro, E01. II. Escrever abaixo a semi-reao da semi-clula esquerda como reduo junto com seu potencial padro, E02. III. Calcular o potencial de cada semi-reao utilizando a equao de Nernst para achar E1 e E2.

Se todas as substncias tm atividade unitria E1 = E01 e E2 = E02.

IV. Para escrever a reao total da clula, subtrair a segunda semi-reao da primeira. Essa equao deve estar ajustada com relao aos eltrons trocados.

Reaes de oxidao-reduo
Clulas eletroqumicas
De acordo com as convenes IUPAC:

V. A voltagem da clula dada por Eclula= E1 E2 VI. O sinal POSITIVO (+) ou NEGATIVO (-) de Eclula a polaridade do eletrodo da direita no diagrama da clula. VII. Se Eclula > 0, conclui-se que a reao total da clula ESPONTNEA da esquerda para a direita. Se Eclula< 0, conclui-se que a reao NO ESPONTNEA da esquerda para a direita.

Volumetria de oxidao-reduo

Reaes de OXIDAO-REDUO (redox) constituem a base de vrios mtodos volumtricos aplicados determinao de muitas espcies de interesse, como por exemplo, ferro e cobre em fertilizantes. Ela se aplica evidentemente a espcies que apresentam estados de oxidao. Neste processo ocorre o transporte de eltrons, sendo que uma substncia oxidada e outra reduzida.

Volumetria de oxidao-reduo
As condies necessrias para que uma TITULAO POR OXIDAO-REDUO ocorra so as mesmas do que para outro tipo de titulao. A saber, a reao entre o TITULADO e o TITULANTE deve ser rpida e completa, e deve poder ser descrita atravs de uma reao qumica. Isto , a cintica e o equilbrio devem favorecer fortemente a formao dos produtos. Por outro lado, a soluo do titulante deve ser estvel, e a sua concentrao dever poder ser determinada com exatido. Finalmente, devero existir reagentes (indicadores) que permitam a deteco do ponto estequiomtrico da titulao.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
Em algumas titulaes de oxidao e reduo, o ponto final da titulao pode ser determinado pela alterao das coloraes das substncias envolvidas na reao. Em outros casos, isto no possvel, sendo necessrio o uso de indicadores prprios, que so tambm sistemas de oxidao e reduo. Um dos mtodos utilizados em titulaes de oxidao e reduo a Permanganimetria que utiliza solues de permanganato, que um forte agente oxidante, para titular solues de algumas substncias redutoras. A mais importante tcnica permanganimtrica baseia-se na reduo do permanganato a Mn2+, em meio cido.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria O permanganato de potssio (KMnO4) no um reagente-padro primrio e as suas solues so relativamente instveis. Para ser utilizado como padro, o permanganato deve ser padronizado com o reagentepadro primrio oxalato de sdio (Na2C2O4) e essa padronizao repetida periodicamente. As solues de permanganato de potssio possuem colorao violeta intensa. Na maioria das titulaes, o ponto final pode ser assinalado pela colorao do on permanganato, no sendo necessrio o uso de indicadores.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria

RELATRIO DA PRTICA OBJETIVOS Determinar o teor de peroxido de hidrognio na gua oxigenada (H2O2), a 10 volumes, em uma amostra por titulao de oxidaoreduo. MTODO Permanganimetria

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA

MATERIAIS E REAGENTES

Neste experimento usou-se: bureta (25 mL); pipeta volumtrica (5 mL e 20 mL); pera de borracha; erlenmeyer (250 mL); proveta (10 mL e 100 mL); balo volumtrico (100 mL); haste universal; gua destilada; soluo padronizada de KMnO4 0,0198 M; H2O2 (10 volumes); H2SO4 1:5 (v/v).

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA PROCEDIMENTOS Pipetou-se 5,00 mL da amostra de gua oxigenada a 10 volumes (3%), transferindo-a para um balo volumtrico de 100 mL e completou-se com gua destilada, resultando em soluo preparada. Utilizou-se uma pipeta volumtrica, e transferiu-se 15 mL dessa soluo de gua oxigenada para um erlenmeyer. Adicionou-se 25,0 mL de gua destilada. Em seguida, adicionou-se 10,00 mL de cido sulfrico (H2SO4) 1:5 (v/v). Titulou-se com soluo padronizada de permanganato de potssio (KMnO4) gota a gota at o ponto de equivalncia (aparecimento de colorao violeta-clara (rsea). O volume de KMnO4 consumido na titulao foi de 12,30 mL.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA PROCEDIMENTOS

O experimento foi realizado em duplicata, seguindo os mesmos procedimentos e usando as mesmas quantidades da titulao inicial (Soluo preparada com 15,00 mL da soluo de perxido de hidrognio; 25,00 mL de gua destilada; 10,00 mL de cido sulfrico 1:5 (v/v)). Titulou-se e o volume de permanganato de potssio consumido dessa vez foi de 12,50 mL.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA

RESULTADOS E DISCUSSO
O experimento veiculado no audiovisual prtico proposto como subsdio para elaborao do seminrio e, por extenso, do presente relatrio, buscava determinar a concentrao (teor) de perxido de hidrognio em amostra de gua oxigenada. O procedimento consistiu de uma volumetria de redox, especificamente, pelo mtodo da permanganimetria, uma vez que utilizou-se do permanganato de potssio, o qual reagiu em meio cido, reduzindo-se a Mn2+. Tecnicamente, o procedimento consistiu na adio da soluo padronizada do permanganato de potssio soluo preparada de perxido de hidrognio (gua oxigenada). De modo tal que o ponto final da titulao foi notado quando a soluo se tornou rosa.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA

RESULTADOS E DISCUSSO

Na primeira titulao gastou-se um volume de 12,30 mL de KMnO4 0,0198 M; na segunda titulao, 12,50 mL. Desse modo, a mdia aritmtica dos volumes de permanganato de potssio consumido foi de 12,40 mL.

Com esses dados, foi possvel determinar a concentrao de H2O2 na amostra. Para tanto, seguiu-se os seguintes clculos, baseados na estequiometria da reao de redox.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA RESULTADOS E DISCUSSO De acordo com a reao de titulao: 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 Para cada 2 mols de permanganato so necessrios 5 mols de perxido de hidrognio. Essa reao ocorre devido as propriedades oxidantes e redutoras do perxido de hidrognio, que depende do potencial de oxidao das substncias com as quais regae. Entretanto, nesta reao especfica, o perxido de hidrognio atua como um agente redutor, passando a O2.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA RESULTADOS E DISCUSSO
De acordo com a reao de titulao: 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5O2
Ou seja, pela estequiometria da reao, tem-se que: 5n = 2n Ento, dado [MnO4-]= 0,0198 mol/L, tem-se que:

5CV = 2CV 5 x 0,0198 x 12,4 = 2 xC x 15 1,2276 = 30C C= 0,04092 mol/L

Esta a concentrao da soluo.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA RESULTADOS E DISCUSSO Partindo do pressuposto de que o produto da concentrao da amostra pelo volume da amostra igual ao produto da concentrao da soluo pelo volume da soluo, pode-se calcular a concentrao (teor) de perxido de hidrognio na amostra de gua oxigenada, a 10 volumes. Assim, tem-se que:
CV (amostra) = CV(soluo) C x 5,0 mL = 0,04092 mol/L x 100,0 mL C(amostra) = 4,092/5,00 C(amostra) = 0,8184 mol/L

Esta a concentrao da amostra.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA RESULTADOS E DISCUSSO

Dada a massa molar do H2O2= 34 g e fazendo-se: C(amostra)= m(H2O2)/M x V, tem-se que: m= C x M x V m= 0,8184 mol/L x 34 g x 0,1 L m= 2,78 g Desse modo, o teor de H2O2 encontrado na amostra de qua oxigenada 10 Volumes (ou 3%), foi de 2,78% (ou 9,3 Volumes), o que representa um valor bastante aproximado do que se esperava.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA

Concluso

Diante do que foi visto e calculado, pode-se concluir que o mtodo da permanganimetria, que faz uso do permanganato de potssio como reagente volumtrico, um dos mais importantes mtodos volumtricos de oxidao. O permanganato de potssio um poderoso agente oxidante e suas solues possuem colorao violeta intensa, podendo ele prprio atuar como indicador, pois o ponto final na titulao observado pelo aparecimento de uma colorao rsea persistente e baseia-se na reduo do permanganato a on mangans (II) em meio cido.

Volumetria de oxidao-reduo
Permanganimetria
RELATRIO DA PRTICA

Concluso

Ademais, o grupo de trabalho obteve, pela observao e anlise deste experimento, um conhecimento prtico das aplicaes da permanganimetria, neste caso, aplicada na determinao do teor de perxido de hidrognio em gua oxigenada comercial de 10 volumes, onde verificou-se que a porcentagem de H2O2 foi bem prxima do esperado que de 3% para 10 volumes, com acerto da ordem de 93%.

Equilbrio de complexao, volumetria de complexao, aplicao REFERNCIAS

CUNHA, Ricardo Bastos. Apostila de Qumica Analtica Quantitativa. 1. ed. Braslia: Instituto de Qumica/ CopyMarket.com, 2001. ROMO, Luciane Pimenta Cruz. Qumica analtica II. 1. ed. So Cristvo: Universidade Federal de Sergipe, CESAD, 2008. es.scribd.com/doc/.../PERMANGANOMETRIA (Acesso em 07 de julho de 2012) pt.scribd.com/doc/38725202/Quimica-Analitica-Apostila-Completa (Acesso em 05 de julho de 2012) www.ebah.com.br/.../apostila-quimica-analitica-quantitativa-qualitati... (Acesso em 05 de julho de 2012) www.ebah.com.br/content/.../apostila-quimica-analitica-quantitativa (Acesso em 06 de julho de 2012) www.ebah.com.br/.../determinacao-h2o2-por-permanganometria (Acesso em 07 de julho de 2012) www.ebah.com.br/search?q=permanganometria (Acesso em 07 de julho de 2012) www.nucleoeducafrovalongo.org/.../...(Acesso em 08 de julho de 2012) www.quimica.ufpb.br/monitoria/.../Aula_11_QA_Classica_KMB.ppt (Acesso em 06 de julho de 2012) www.ufrb.edu.br/fadigas/index2.php?option=com...task... (Acesso em 07 de julho de 2012)