Materia orgnica en el mar fuente de enrga metablica: concentracin, composicin, distribucin, edad, reservas y dinmica

Estructura de la pltica
Definiciones

Distribucin del carbono orgnico disuelto y su variacin temporal

Mecanismos de produccin y flujos de carbn orgnico disuelto (DOC) al mar Reservorios del DOC Edad del DOC Ciclo del carbn

Acumulacin del DOC

Definicin de materia orgnica

Qu es la materia orgnica? Histricamente implicaba su relacin y procedencia con los organismos vivos Lavoisier (1700s) establece que el carbn est presente en todos los compuestos orgnicos Sntesis de compuestos rgnicos Whler sintetiza urea en 1828 La definicin es obsoleta (DDT claramente es rgnico) Williams ( 2000 ) sugiere: materia orgnica es aquella que contiene un enlace covalente entre tomos de carbn e hidrgeno, esto es un tomo de carbn reducido Esta definicin incluye a todos los compuestos biolgicos orgnicos y a la mayora de los sintetizados El tomo reducido de carbn es muy importante porque es fuente de energa para el metabolismo

Distincin entre material orgnico disuelto y particulado

Definicin operativa carece de una base fundamentada

H2O mar
Filtro de 0.2 mm

Prticulas retenidas

Material disuelto

Combustin del filtro y del agua

CO2

detector

CONTINUO DE TAMAO

Azam y Malfatti (2007)

Disuelto 2 x 1017 g POC

Bacterias 1014 g

2 x 1016 g Zooplancton 1014 g Fitoplancton 4 x 1015 g

PROPORCIN DE CARBN ORGNICO EN EL AGUA DE MAR

COMPOSICIN DETALLADA DEL CARBN ORGNICO DISUELTO

COMPUESTO CONCENTRACIN

Un litro de agua de mar contiene 1mg C 1 mg C L-1 representa alrededor del 0.03% de los slidos totales disueltos en el agua de mar La suma de todos los compuestos conocidos representan una fraccin muy pequea de la materia orgnica disuelta ~33% o 20% sin considerar urea El resto de la materia orgnica disuelta es de composicin desconocida 80% a 70%

Distribucin de DOC

Variaciones temporales de DOC

Hansel y Carlson (2002)

DISTINTAS FRACCIONES DE DOC

Davis y Benner (2007)

Hansel y Carlson (2002)

Variacin espacial

DOC REACTIVO
El DOC del agua profunda es relativamente viejo y resistente a la degradacin microbiana y suponiendo que el DOC del agua profunda es refractario y distribuido en toda la columna de agua se puede calcular la fraccin refractaria del DOC en la superficie y para cada fraccin de tamao: `

[DOC]superficie [DOC]fondo = [DOC]reactivo Fraccin de tamao

LMW
HMW POC

Concentracin reactiva M
23
14 1.6

Total reactivo %
38
65 85

Los procesos de transporte y reciclaje son los mismos para el DIC y DOC pero los valores de 300%o mas bajos en D14C sugieren que el tiempo de reciclamiento del DOC es mucho mayor y el DIC que se equilibra con la atmsfera en un perodo de 500 a 1000 aos.

MECANISMOS DE PRODUCCIN DE DOM

Fuente principal es el fitoplancton: los procesos de produccin no pueden ser explicados por la pura fisiologa existen varios procesos en la red alimenticia que producen DOM. Mecanismos; exudacin,excrecin, sloppy feeding, lisis celular. Exudacin (liberacin extracelular): se cuantifica como PER (per cent extracellular release) PER: carbohidratos mono, oligo y polisacridos Aminocidos, pptidos y protenas lpidos PER 2 a 10% y tpicamente 5%

Flujos de Carbono al Ocano

Sistema cerrado?

Reservorio de carbn orgnico marino y el ciclo del carbn en el ocano

El ocano es uno de los reservorios de carbn orgnico globales ms importantes. En l se produce aproximadamente la mitad de la produccin primaria mundial (45%). Es decir que la mitad de la produccin mundial de carbn orgnico es producido por el fitoplancton y por lo tanto ocurre en la zona euftica del ocano. 0.5 x 1017 g C ao-1 produccin orgnica primaria marina 0.6 x 1017 g C ao-1 produccin orgnica terrestre
La contribucin de materia orgnica de los continentes a los ocanos es 100 veces menor que la produccin primaria in situ. 0.4 x 1015 g C ao-1 descarga de los ros 0.1 x 1015 g C ao-1 aporte elico.

DOC terrgeno <1%, lluvia <1% CO2 +/- intercambio con atmsfera pesquera <<1%

0m
Produccin primaria total = 100%

50 90%

red trfica microbiana y pastoreo

epipelgico
5 - 50%

150 m

Hundimiento de carbn orgnico particulado

mesopelgico
CO2 = 4 - 49%

1000 m batipelgico
1%

CO2 = 0.7%

POC sedimentando

Carbn orgnico particulada enterrado en sedimento = 0.3%

bentos

Maske et al., Fig. 1

Proporcin del carbn orgnico que se renueva anualmente

Si el contenido total de carbn orgnico en el ocano es de 8 x 1017 g C (Hansel y Carlson 202) en el agua y sedimentos superficiales podemos calcular el tiempo de residencia terico del carbn orgnico en el mar: Flujo al reservorio/magnitud del reservorio = fraccin que se renueva Flujo orgnico total = prod. Prim in situ + descarga de lo ros + aporte elico (0.5 + 0.004 + 0.001) x 1017 g C ao-1/ contenido total de carbn en el ocano

0.505 x 1017 g C ao 1 flujo anual 0.063 ao1 8 x 1017 g C

1 tiempo de residencia 16 aos 1 0.063 ao

por lo tanto el carbono orgnico producido debiera reciclarse rpidamente

Primer problema la edad del DOC: los datos sugieren lo contrario

la edad del DOC en el ocano estimada a partir del 14C ( DO14C )en el ocano profundo es de 4000 a 6000 aos indicando que: cuando menos una fraccin del DOC tiene un tiempo de residencia mucho muy grande y se recicla muy lentamente.

Segundo problema: el tiempo de intercambio de agua no permite acumulacin de DOC

Si consideramos una capa de mezcla de 200 m el tiempo de residencia de las aguas superficiales podr ser de :

s
aguas profundas podr ser de

200 m 2 m ao 1

= 100 aos

3200 m 2 m ao 1

= 1600 aos

indicando que una molcula que se produce en la zona euftica tendr entre 15 a 100 aos para degradarse en la superficie y alrededor de 1600 aos en el fondo y que deber recircularse varias veces (2.5 a 3.75 veces) durante el tiempo de intercambio de agua.

 cmo puede acumularse el DOC si el metabolismo bacteriano es capaz de consumir el 50% de la produccin primaria?
Los tiempos de residencia de la mezcla de molculas orgnicas en el ocano es altamente variable y nuestra definicin de DOC a partir del producto de oxidacin de una muestra acuosa, es demasiado burda para comprender este proceso porque incluye una gama amplia de compuestos. Transformacin abitica de componentes lbiles a compuestos biolgicamente recalcitrantes Produccin biolgica de compuestos recalcitrantes Limitaciones en el crecimiento de bacterias heterotrficas En general se debe a un desacoplamiento entre los procesos de produccin biolgica de DOM y los procesos de consumo

Qu le confiere al DOC su resistencia a la degradacin?

1. 2.

Produccin in situ de molculas estables o refractarias Concentracin de DOC muy diluida y la cintica de asimilacin es limitante (no es probable) Control estequiomtrico de la cuota C/N de la clula

3.

Produccin in situ de molculas estables o refractarias. El material puede tener una estabilidad natural conferida qumicamente por procesos similares a los que producen molculas xenforas (como es el caso de algunos contaminantes) mediante reacciones de sustitucin, o pueden tener una resistencia inherente, es decir conferida por las circunstancias. Es decir que entre mayor es el grado de reduccin y aromaticidad de la molcula, es mayor su cambio en energa libre por oxidacin pero menor su solubilidad y reactividad (ver figura 1 Williams 2000).

El material terrestre se descompone en tan solo 21-32 aos, el componente marino en 4000-6000 aos

en balance?

El ciclo ocenico del DOC La edad media del DOC profundo equivale 3 veces el tiempo que le toma al agua del ocano mezclarse . Como resultado tenemos que el agua superficial contiene una mezcla de DOC muy viejo recin emergido ms DOC muy joven producido durante el tiempo en el que el agua ha permanecido en la superficie. Existen 3 posibilidades de descomposicin del carbn orgnico (DOC) durante el desarrollo del ciclo del carbn : 1. continua 2. peridica 3. intermitente.

 Degradacin Continua: `puede ser tratada como una serie de reacciones de primer orden modelada con constantes de primer orden y pueden describir satisfactoriamente el tipo de perfil vertical de DOC. El problema es con DOC cuya edad es de 4000 a 6000 aos (constantes son el recproco de la edad del DOC), 1/4000 y 1/6000.
Degradacin de DOC en el ocano
100
% de DOC degradado

Agua de la superficie

80 60 40
Agua del ocano profundo

20 0 0 5000 10000 aos 15000 20000

Es difcil imaginar una degradacin continua durante un milenio o ms. El otro problema es que no explica la predominancia de compuestos de bajo peso molecular en agua profunda.

dC -4 kt k sup = 4.6 x 10 k C C C 0 e dt -4
k prof = 1.7 x 10

 Descomposicin Peridica: La descomposicin ocurre en la superficie y se detiene en el ocano profundo. La consecuencia es que el DOC se acumulara perpetuamente en el fondo. Se proponen una serie de mecanismos de control llamados switches on/off

Los primeros 3 controles (switches) no requieren que el DOC profundo sea refractario siempre y cuando el alto en la descomposicin sea instigado por otro factor. Esto produce que a la llegada del DOC en la superficie la descomposicin ser activada (switch on) por lo tanto el DOC profundo entrara al ciclo planctnico y el DOC se rejuvenecera por completo, cosa contraria a las observaciones.
El cuarto switch on/off parece la solucin al problema. En esencia el control de activacin sera la remocin fotoqumica de los grupos xenforos liberando a la molcula para la descomposicin biolgica (Cherrier et al 1999). Este proceso explica la acumulacin de compuestos de bajo peso molecular dado que los de alto peso molecular son mejor blanco de los fotones. Este modelo ha sido aplicado con xito (Anderson y Williams, 1999).

Descomposicin intermitente

Se refiere al trnsito de partculas de la zona euftica al ocano profundo via sedimentacin Muchas de las partculas contienen bacterias adheridas El tiempo de trnsito de las partculas al fondo es de < 1ao a > 1 ao El DOC puede ser adsorbido a las partculas donde ocurre la degradacin

Williams (2000)

Resumen
1. La mayor parte de la composicin qumica del DOC es desconocida y su distribucin y variabilidad refleja su dinmica de produccin, transporte y destruccin Distintas fracciones del DOC muestran diferente reactividad y por lo tanto diferente composicin Casi la totalidad del DOC en el ocano es producido por fotosntesis in situ Del 50 al 90% de la produccin primaria se consumen en los primeros 150 metros El reservorio de carbn orgnico en el ocano es uno de los ms grandes del planeta y su produccin representa casi la misma porcin de la produccin de los continentes La edad del DOC marino implica un proceso de acumulacin y reciclamiento diferencial que es 187 veces mas lento que el material orgnico terrestre An no se comprenden bien los mecanismos de acumulacin del DOC en el mar pero puede estar relacionado con el paso de partculas de la superficie al ocano profundo

2. 3. 4. 5.

6.

7.