LOS CARBOHIDRATOS

CARACTERSITICAS GENERALES
SON LAS BIOMOLCULAS MS ABUNDANTES.

EN LA BIOSFERA RECIRCULAN MS DE 100 BILLONES DE TONELADAS MTRICAS DE INTERMEDIARIOS DEL CICLO DEL CARBONO.
SE DENOMINAN CARBOHIDRATOS A POLIHIDROXIALDEHIDOS (O CETOSAS) O SUSTANCIAS QUE PUEDAN DERIVAR A LOS ANTERIORES.

LA SINTESIS BIOLGICA SE DA TANTO POR GLUCONEOGENESIS O FOTOSNTESIS.

Recordando

Proveniente del hidroxilo

4-hidroxibutanal

Proveniente del carbonilo

CARBONO ANOMERICO

Proveniente del hidroxilo

5-hidroxipentanal

Proveniente del carbonilo

eritrosa
furano

Formas equivalentes Los sustituyentes que se encuentren al lado derecho en la proyeccin de Fisher, corresponde a los sustituyentes que se ubican abajo en la proyeccin de Haworth.

La clasificacin a y b

a-D-eritrosa

Ser a si el grupo hidroxilo del carbono anomrico est del mismo lado del hidroxilo del estereocentro de mayor numeracin en la proyeccin de Fisher. Ser b si el grupo hidroxilo del carbono anomrico est del lado contrario del hidroxilo del estereocentro de mayor numeracin en la proyeccin de Fisher.

b-D-eritrosa

D-ribosa
Rotacin en eje
Ataque nucleoflico

Formas equivalentes

Nuevos estereoismeros

b D-ribopiranosa

a D-ribopiranosa

b -D-Ribopiranosa (56%)

b -D-Ribofuranosa (18%)

Forma abierta menor al 1%

a -D-Ribopiranosa (20%)

a -D-Ribofuranosa (6%)

=
D-glucosa
Forma eclipsada no orientada adecuadamente.

Rotacin de C4 - C5 en sentido anti-horario hasta permitir el ataque.

+
a

pirano

AZUCAR = CARBOHIDRATOS

QUIMIORRECEPTOR DEL GUSTO

AZUCAR AZUCAR
Receptor Receptor Protena G Protena G Adenil Ciclasa

K+

ATP AMPc

K+

Proten-Kinasa

Glicosidos: Grupo derivado de los carbohidratos en los cuales se reemplaza el grupo hidroxilo del carbono anomrico por otro sustituyente.
N-glicosido

O-glicosido

S-glicosido

Sinigrin Linaramin

Adenosina

Heteropolisacrido Homopolisacrido No ramificados Ramificados

Dos tipos de Mltiples monmeros monmeros ramificados no ramificados

TAREA
En el caso de los carbohidratos la secuencia de reacciones dadas entre grupo carbonilo e hidroxilos en dos etapas: En la primera se da un ataque intramolecular que fue discutido previamente y que conduce a la formacin de estructuras cclicas mediante hemiacetales y cetales. En la segunda se da una reaccin intermolecular donde el carbono anomrico es atacado por el grupo hidroxilo de otro monosacrido. El enlace glicosdico que se estudia a partir de la reaccin en medio cido entre glucosa y metanol es la base para entender las reacciones de condensacin que conducen a la formacin de oligosacridos y polisacridos.

a-D- glucopiranosido producto mayoritario

b -D- glucopiranosido producto minoritario

Un punto significativo de la reaccin presentada es que a pesar de la mltiple presencia de grupos OH en el C.H. nicamente el correspondiente al C anomrico es el implicado en la reaccin.

El carbocatin formado se estabiliza mediante el doble enlace que se establece por el aporte de un par electrnico del oxigeno. Esta posibilidad de resonancia solo es factible a partir de considerar el OH del carbono anomrico. Formado el carbocatin se dan dos posibilidades de ataque: Ataque a y ataque b.