POLMEROS

CAPTULO 15

QU ES UN POLMERO?
Mero=Unidad
Un polmero es un material constituido por varias unidades unidas por enlaces qumicos, consisten en molculas gigantes (macromolcula) de cadenas largas y con pesos moleculares de 10 000 -1 000 000 g/mol.

La mayora de polmeros slidos o lquidos son orgnicos (basados en C), pero tambin hay inorgnicos ( siliconas basadas en Si-O).

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

POLIMERO LINEAL: Cualquier polmero en el cual las molculas estn colocadas en forma de cadenas parecidas a espaguetis. POLIMERO RAMIFICADO: Cualquier polmero formado por cadenas que a su vez estn organizadas como una cadena principal y cadenas secundarias que salen de la principal(ramificaciones). PLASTICOS: Materiales compuestos de polmeros de origen natural modificados o hechos artificialmente TERMOPLASTICOS: Formados por cadenas largas al unir monmeros , se comportan de una manera plstica y dctil

 POLMEROS TERMOESTABLES: Constituidos por cadenas largas (lineales o ramificadas) fuertemente unidas por enlaces cruzados para formar redes de estructuras tridimensionales (manojo de hilos); son mas resistentes pero mas frgiles que los termoplsticos. Con el calor no se funden, se comienzan a desintegrar y fciles de reprocesar. o ELASTMEROS: Se conocen como hules, se tratan de termoplsticos o termoestables ligeramente entrelazados. Las cadenas tienen forma de espiral.
ELASTOMEROS TERMOPLASTICOS: Tienen la facilidad de procesamiento de los termoplsticos y el comportamiento elstico de los elastmeros

 (a) polmero lineal no ramificado(no forman lneas rectas y no estn conectadas). (b) polmero lineal ramificado(las cadenas no estn conectadas). (c) polmero termoestable sin ramificacin (las cadenas estn conectadas mediante enlaces covalentes pero no tienen ramificacin ). (d) polmero termoestable que tiene ramificacin y cadenas interconectadas mediante enlaces covalentes.

2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a trademark used herein under license.

POLIMERIZACIN

Es el proceso mediante el cual pequeas molculas de una sola unidad (monmeros) o de unas cuantas unidades (oligmeros) se unen para formar molculas gigantes.

 POLIMERIZACION POR ADICION: Proceso mediante el cual se forman cadenas de polmeros al juntar monmeros sin crear un subproducto.

POLIMERIZACION POR CONDENSACION: mecanismo de polimerizacin en el cual se condensa una molcula pequea.
FUNCIONALIDAD: Numero de sitios en un monmero en los cuales puede ocurrir la polimerizacin.

Grado de polimerizacin
Las reacciones de polimerizacin son el conjunto de reacciones qumicas en las cuales un monmero iniciador o endurecedor activa a otro monmero comenzando una reaccin en cadena la cual forma el polmero.

Grado de polimerizacin
Es el nmero de veces que se repite la unidad monmerica en una cadena. Como en el caso del peso molecular no es un valor exacto sino un promedio: xn, xv, xw, xz o xz+1. Se calcula dividiendo el correspondiente promedio del peso molecular entre el peso de la unidad monmerica (M0) que, conociendo la frmula del polmero, se calcula como se explica en el apartado siguiente. Obviamente, el ndice de polidispersidad se puede calcular tambin con los promedios del grado de polimerizacin como: r = xw / xn.

 Poliestireno Por ejemplo Frmula: (C8H8)n

Peso de la unidad monomrica del poliestireno = suma de las masas atmicas de todos los tomos que la componen = (n de carbonos x masa atmica del carbono) + (n de hidrgenos x masa atmica del hidrgeno) = (8 x 12,01) + (8 x 1,01) = 104,16 g/mol. Por lo tanto, el grado de polimerizacin promedio en peso de una muestra de PS cuyo peso molecular es Mw = 5,4 106 g/mol, ser: xw = 5,4 106 / 104 = 5,2 104.

Termoplasticos

Son polmeros infusibles e insolubles. Esto se debe a que las cadenas de estos materiales forman una red tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes enlaces covalentes.

Los termoplsticos tienen las siguientes caractersticas

Se deforman con el calor
Se solidifican al enfriarse Son reciclables pues pueden ser procesados varias veces sin perder sus propiedades

Se dividen en Amorfos y Semi-Cristalinos

Amorfos: se identifican fcilmente, ya que en
ausencia de pigmentos son transparentes. Por ejemplo, los mostradores de las tiendas suelen estar hechos de acrlico, por la alta transparencia que presenta este termoplstico amorfo. Dentro de los termoplsticos amorfos destacan el PMMA, PC, PS y el PVC.

SEMI-CRISTALINOS, sus principales ventajas

frente a los materiales amorfos son su resistencia mecnica alta,, son ms rgidos y ms resistentes a la traccin, mayor resistencia a la fluencia y el calor. Dentro de este grupo destacan el PE, PP, PA y POM.

Polmeros ramificados

Los polmeros ramificados, se forman debido a que, a diferencia del lineal, estos tiene 3 o ms puntos de ataque, de tal forma que la polimerizacin ocurre en forma tridimensional, en las 3 direcciones del espacio. Dentro de los polmeros ramificados encontramos 3: los con forma de estrella, de red y de dendritas.

Varias estructuras de molculas de polmeros: (a) Lineal, caracterstica de los termoplsticos, (b) ramificada, (c) encadenamiento transversal suelto, como en un elastmero; y (d) encadenamiento transversal firme o estructura de red, como en los termofijos

Cristalinidad de un polmero

En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos constituidos por molculas pequeas.

 La cristalinidad se manifiesta: densidad respecto al pol. Amorfo resistencia mecnica y rigidez

resistencia a la deformacin por calor

de la transparencia respecto al polmero amorfo permeabilidad de los gases

de la resistencia qumica ( no son tan solubles al disolvente)

Presentan Tfusin definidas

 El termino tacticidad se refiere al Tacticidad ordenamiento espacial de las unidades estructurales.

Isotactico:

Si todos los grupos fenilo se encuentran del mismo lado de la cadena, decimos que el polmero es isotctico Si los grupos fenilo aparecen alternadamente a ambos lados de la cadena, se dice que el polmero es sindiotctico.

Sindiotactico:

Atactico :

Si los grupos fenilo estn distribuidos al azar a izquierda y derecha, sin ningn ordenamiento particular, decimos que el polmero es atctico.

Liquido-cristal polimero

Los cristales lquidos presentan un orden intermedio entre los cristales tridimensionales ordenados y las fases desordenadas amorfas. Combinan as, las propiedades de los slidos cristalinos (anisotropa) con la de los lquidos (flujo).

Mientras que en el estado cristalino las molculas presentan orden tridimensional de largo alcance respecto a sus centros de gravedad en todo el cristal, el estado mesomrfico no presenta este orden posicional en, al menos, una de sus dimensiones.

 El factor estructural caracterstico de los cristales lquidos es la asimetra molecular, que se consigue mediante la introduccin en la molcula de estructuras rgidas (tipo varilla o disco) denominadas grupos mesgenos. Estos grupos mesgenos inducen una gran extensin a las cadenas y por tanto, inducen un orden axial en las macromolculas

 Los grupos mesgenos en los polmeros cristales lquidos pueden estar unidos entre si, directamente o por medio de cadenas flexibles (espaciadores). La posicin de estos grupos mesgenos define dos clases de polmeros cristales lquidos: de cadena principal y de cadena lateral y segn sea la constitucin de la cadena principal del polmero, puede considerarse tres tipos de polmeros cristales lquidos: lineales, ramificados o entrecruzados.

Degradacin de la temperatura

Una propiedad importante de los materiales polimricos termoplsticos es su comportamiento trmico, pues permite llevar a cabo diferentes procesos de conformacin de los mismos. En general la temperatura influye en el comportamiento viscoelstico en el sentido de influir sobre los enlaces por fuerzas de Van der Waals entre las cadenas. Cuando la temperatura aumenta los enlaces se desenrollan y tiene lugar el flujo viscoso mas fcilmente con menor tensin aplicada. A bajas temperaturas, el polmero se vuelve viscoso, las cadenas no deslizan y el polmero presenta un comportamiento de slido rgido.

Sin embargo a muy altas temperaturas, los enlaces covalentes de la cadena principal pueden destruirse, el polmero se quema o se carboniza. Esta temperatura, denominada temperatura de degradacin, limita la utilidad del polmero y representa la temperatura superior a la cual el polmero puede ser conformado de manera til. Cuando la temperatura de los polmeros lineales es alta, la viscosidad es baja. Las cadenas pueden moverse con facilidad incluso sin fuerzas externas, y si se aplica una tensin, el polmero fluye prcticamente sin que exista deformacin elstica.

Temperatura de Temperatura a Descomposicin la cual se rompen los (Tz): enlaces covalentes de lascadenas. El efecto resultante es disminuir drsticamente el peso molecular del material haciendo dbil.Los Polmeros pueden solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los polmeroscon cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialment

 Temperatura de o pequeo intervalo de Temperatura Transicin Vtrea temperaturas por debajo del cual un (Tg): polmero se encuentra en un estado vtreo y encima de l, este presenta la consistencia de un hule .Esta temperatura es de extrema importancia para el procesador, ya que permite determinar la factibilidad de emplear un polmero para ciertas aplicaciones. Por ejemplo, si tenemos un polmero con una Tg de100 C y otro con una Tg de -20 C, el primero ser un material rgido a temperatura ambiente, mientras que el segundo ser flexible

15-8 propiedades mecnicas de los termoplsticos

La mayora de los polmeros termoplsticos presentan comportamiento no newtoniano. Comportamiento viscoelstico: significa que cuando a un polmero termoplstico se le aplica una fuerza externa, ocurren deformaciones tanto elsticas como plsticas (viscosas).

Comportamiento elstico
La deformacin elstica en estos polmeros termoplsticos es el resultado de dos mecanismos. Se aplica un esfuerzo y se rompen los enlaces covalentes haciendo que las cadenas se estiren. Recuperacin instantnea despus de retirar el esfuerzo

comportamiento plstico de los termoplsticos amorfos

Estos polmeros se deforman plsticamente cuando el esfuerzo es superior a la resistencia de cedencia. Las cadenas se estiran, giran, se deslizan y se desenmaraan bajo la accin de la carga para causar una deformacin permanente.

Figura 15-17 curva de esfuerzo-deformacin del nylon 6,6, un polmero termoplstico comn.

Termofluencia y relajacin de esfuerzos

Relajacin de esfuerzos: bajo una deformacin constante, el nivel de esfuerzo se reduce con el tiempo. El ejemplo mas comn es una liga Temperatura de deflexin: temperatura a la cual un polmero se deformar en cierta cantidad bajo una carga estndar.

A velocidades de deformacin altas, como en las pruebas de impacto no hay tiempo suficiente para que las cadenas se deslicen causando deformacin plstica. En estas circunstancias, los termoplsticos se comportaran de manera frgil.

Comportamiento al impacto

Agrietamientos en polmeros
En los termoplsticos se presentan microcavidades cuando las regiones localizadas de deformacin plstica se encuentran en direccin perpendicular a la del esfuerzo aplicado. En algunos polmeros vtreos, las microcavidades producen una regin translucida u opaca que parece una grieta.

blanqueo

El coloreado o blanqueado se refiere a la falla de un plstico por cristalizacin localizada causada por ejemplo, por un doblado repetido que finalmente genera la formacin de huecos.

15-9 Elastmeros (hules)

Ismeros geomtricos: monmeros con estructura diferente aunque con una misma composicin. Enlace cruzado: la unin de cadenas polimricas entre si para la produccin de un polmero de red tridimensional. Podemos evitar la deformacin plstica viscosa mediante enlace cruzado

Figure 15.21 Las estructuras cis y trans del isopreno. La forma cis es til para la produccin del elastmero isopreno.

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Figura 15-22 (a) cuando el elastmero no contiene enlaces cruzados, la aplicacin de una fuerza causa a la vez deformacin elstica y plstica; una vez eliminada la carga, el elastmero queda permanentemente deformado. (b) cuando existen enlaces cruzados, el elastmero quiz pueda sufrir una deformacin elstica; sin embargo, al retirarse la carga, este vuelve a su forma original

Figura 15-24 Curva esfuerzo-deformacin de un elastmero. Prcticamente toda la deformacin es elstica; por tanto, el modulo de elasticidad varia conforme cambia la deformacin.

Elastmeros termoplsticos
Grupo especial de polmeros que no necesitan enlaces cruzados para producir gran cantidad de deformacin elstica. Ejemplo el copolmero SB que se basa en las diferencias de temperaturas vtreas El estireno >T y el butadieno T<T ambiente

Figura 15-25 Estructura del copolmero butadieno-estireno (SB) en un elastmero termoplstico. La naturaleza vtrea de los dominios de estireno le dan un comportamiento elstico sin los enlaces cruzados de butadieno.

Polmeros termofijos o termoestables

Estn formados por cadenas de polmeros con un gran nmero de enlaces cruzados que forman la estructura de red tridimensional

ADHESIVOS
Son polmeros que se utilizan para unir otros polmeros, metales, cermicos, materiales compuestos o combinaciones de lo anteriores. Los ms utilizado son: Adhesivos estructurales Se utilizan en la industria automotriz, aeroespacial, en aparatos domsticos, electrnica, construccin y artculos deportivos.

TIPOS DE ADHESIVOS
ADHESIVOS QUIMICAMENTE REACTIVOS: Incluyen a los poliuretanos, los epoxis, los fenlicos, los anaerbicos y las poliimidas. ADHESIVOS POR EVAPORACION O POR DIFUSION: Se disuelve en un solvente orgnico en agua, y se aplica a las superficies que deben unirse. ADHESIVOS DE FUSION POR VAPOR: Estos termoplsticos y elastmeros termoplsticos se funden si se calientan. ADHESIVOS SENSIBLES A LA PRESION: Se requiere presin para que el polmero se adhiera al sustrato. Se utilizan para producir cintas elctricas y de empaque, etiquetas y losetas para piso. ADHESIVOS CONDUCTORES: Se utilizan en algunos casos para lograr que un adhesivo polimrico tenga buena conductividad trmica pero no elctrica, se utiliza la almina, el nitruro de boro y el slice.

ADHESIVOS PARA LOS PLSTICOS

RELLENOS: Se utilizan para obtener firmeza y resistencia al desgaste. Para aumentar la proteccin contra los rayos ultravioleta. Para producir grandes volmenes de material polimrico. PIGMENTOS: Se utilizan para producir colores en los polmeros y en las pinturas, en forma de polvo como por ejemplo e TiO2 que se dispersa de manera uniforme en el polmero. ESTABILIZADORES: Evitan el deterioro que los efectos del entorno causan en el polmero. Tambin evitan el deterioro de los rayos ultravioleta. AGENTES ATIESTTICOS: Atraen la humedad del aire hacia la superficie del polmero, mejorando la conductividad superficial del mismo y reduciendo la probabilidad de producir chispas o descargas. RETARDANTES DE LLAMA: Se utilizan para reducir la

PLASTIFICANTES: Reducen la temperatura de transicin vtrea y proporcionan lubricacin interna, mejorando as las caractersticas de formado del polmero.
REFORZANTES: Mejoran la resistencia y la rigidez de los polmeros CATALIZADORES: Se utilizan para acelerar distintos procesos.

PROCESAMIENTO Y RECICLAJE DE LOS POLIMEROS

Mezcla de hule o compounding: Es un procesamiento de los elastmeros. El material que se descarga del mezclador es plegable y se procesa utilizando un dado de extrusin corto, e moldea utilizando un molino de dos rodillos o se aplica sobre piezas mediante recubrimiento por inmersin. TECNICAS UTILIZADAS PARA EL PROCESAMIENTO Y MOLDEO DE POLIMEROS Extrusin: Tiene dos finalidades primero es conformar ciertas figuras de manera continua y segundo, procesar polmeros que posteriormente utilizaran otros procesos. Moldeo por soplado: Un preforma hueca de termoplstico , conocida como parisn se introduce en un molde utilizando presin de gas y se expande contra las paredes del molde. Moldeo por inyeccin: Un mbolo o algn mecanismo especial de tornillo aplica presin para obligar al polmero a

Termoformado: Las hojas de polmero termoplstico calentadas hasta la regin plstica pueden conformarse sobre un molde para producir productos.
Calandrado: En una calandria se vaca plstico fundido en un juego de rodillos que tiene entre s una pequea abertura. Los rodillos presionan el material formando una hoja delgada de polmero. Hilado: Se hace pasar al polmero termoplstico a travs de un dado que tiene una gran cantidad de pequeas perforaciones. Moldeo por vaciado: Existen polmeros que se pueden vaciar en moldes y permitir que se solidifiquen. Moldeo centrfugo: El plstico fundido se vaca en un molde que gira sobre dos ejes. Moldeo por compresin: Las piezas moldeadas termofijas se conforman con frecuencia mediante la colocacin del material slido en una matriz caliente

Moldeo por transferencia: Se utiliza en este moldeo una doble cmara para la transferencia de polmeros termoestables. Moldeo por inyeccin por reaccin (RM) : Los polmeros en forma de resina se inyectan primero en un mezclador y de ah directamente a un molde caliente para obtener una figura. Espumas: El polmero se fabrica en pequeas esferas que contienen un agente espumante, durante el procesa de pre expansin las esferas aumente de su dimetro hasta 50 veces. Las esferas pre expandidas se inyectan en un dado donde se funden mediante el uso de vapor, para producir productos ligeros con densidades de aproximadamente 0.02gr/cm3.

 DE QUE ESTN HECHOS LOS DISCOS COMPACTOS?

R= Estn hechos de policarbonatos: Lexan, Merlon y Sparlux.

QUIN FUE CHARLES GOODYEAR?

R= Fue un ingles que descubri accidentalmente el proceso de vulcanizacin.

DE QUE ESTA HECHA LA MASILLA SILLY PUTTY?

R=Esta hace utilizando siloxano de polimetil terminado con hidroxilo, oxido brico y otros adhesivos.

QU POLIMERO SE UTILIZA EN LA GOMA DE MASCAR?

R=Es hule natural de Butadieno-Estireno o Acetato de Polivinilo (PVA).

CUL FUE LA PRIMERA FIBRA SINTETICA FABRICADA?

R=Fue el Nylon en 1939 por Charles Stine de DuPont.

 POR QU ALGUNOS MATERIALES PLASTICOS SON A PRUEBA DE LAVAVAJILLAS Y OTROS NO?

R=Por su temperatura de distorsin trmica que debe ser mayor a 50C-

DE QUE ESTN FABRICADOS LOS CHALECOS A PRUEBA DE BALAS? R= El Kevlar es una poliamida aromtica utilizada como
fibra de refuerzo.

POR QU LAS CUERDAS DE NYLON DE LAS RAQUETAS DE TENIS SE ESTIRAN AL COLOCARLAS PARA OBTENER UNA TENSION MAS ALTA QUE LA QUE FINALMENTE SE DESEA?
R=Por que esa tensin (esfuerzo) disminuir con el tiempo.

CUL E SEL POLIMERO UTILIZADO EN LOS ENSERES DE COCINA ANTIADHERENTES? R= el teflon (politetrafluoretileno)