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RUTAS DE PRODUCCIN
HIDROMETALURGIA : minerales oxidados
FACTORES AMBIENTALES GASES: Emisiones lmites para SO2 Emisiones lmites para material Particulado FACTORES DE SELECCION DE PROCESOS UNITARIOS O INTEGRADOS LIQUIDOS: Emisiones lmites para Enfluentes Lquidos (Riles) SOLIDOS: Manejo y disposicin final de Slidos ( Ris)
FACTORES TECNICOS Capacidad de Diseo Flexibilidad Operacional Disponibilidad de Equipos Cumplimientos Ambientales Madures y Aceptacin Industrial del Proceso Control de Proceso
FUNDAMENTOS
QUMICAMENTE, el proceso de fusin conversin representa una progresiva oxidacin del hierro y del azufre contenidos en el concentrado GRAZN FUNDAMENTAL que posibilita la produccin de cobre metlico mediante esta secuencia de procesos oxidantes es la mayor afinidad del hierro por el oxgeno, relativa a la del cobre
SECADO DE CONCENTRADO
Disminuir la humedad de los concentrados de 8 - 10 % hasta 0.2 %. Mtodos modernos de fusin requieren de concentrados secos para reducir consumos energticos y facilitar el transporte a los equipos de fusin.
FUSIN PRIMARIA Descomposicin de las fases sulfuradas, fusin y oxidacin parcial del hierro, azufre e impurezas a temperaturas sobre 1000C, formando tres fases diferentes:
DESCOMPOSICIN
Calcopirita Covelina
2 CuFeS2 + O2 2CuS + O2
Bornita
Enargita Pirita
2Cu5FeS4 + O2
2Cu3AsS4 + 2O2 FeS2 + O2
MATA
Solucin lquida homognea que se compone principalmente de las siguientes Especies: Cu2S, FeS, Fe3O4, PbS, ZnS.
Eje
Metal Blanco =
45 - 69 % Cu
70 - 78 % Cu
ESCORIA
Solucin lquida que se compone de las siguientes especies:
Contenido de Cu = 2 - 10 %
GASES
Se componen de:
SO2, N2, O2, H2O, CO y CO2 El contenido de SO2 en los gases puede variar entre 2 y 80 % segn la tecnologa de fusin que se est utilizando.
CONVERSIN
El objetivo de la conversin es eliminar el hierro y el azufre del eje, para producir finalmente cobre metlico.
El proceso tradicional de conversin es discontinuo, autgeno y se divide en dos etapas: soplado a escoria y soplado a cobre.
Soplado a Escoria
FeO + SO2 DH298 = - 462.41 kJ/gmol FeS DH298 = - 105.5 kJ/gmol FeO DH298 = - 17.25 kJ/gmol FeO
FeS + 3/2 O2
FeO + 1/6 O2
FeO + 1/2 SiO2
1/3 Fe3O4
1/2 Fe2SiO4
Soplado a Cobre
2Cu (l) + SO2 Cu2O (l) + SO2 DH1500 = - 219.7 kJ/gmol Cu2S DH1500 = - 345.2 kJ/gmol Cu2S
OBJETIVO:
ETAPAS:
PRODUCTO FINAL: Cobre andico (99.6 % de Cu, 10 - 100 ppm S y 500 - 2000 ppm de oxgeno)
Etapa de Oxidacin
a) REMOCIN DE AZUFRE: S (en Cu (l)) + O2 (g) ------> SO2 b) DISOLUCIN DE OXGENO: 1/2 O2 (g) -------> O (en Cu(l))
Etapa de Reduccin
H2 (g) + O (en Cu(l) -------> H2O (g)
CO (g) + O (en Cu(l) -------> CO2 (g) Si se utiliza un hidrocarburo como reductor este se mezcla con vapor de agua (20 % de exceso sobre el valor estequiomtrico) para evitar el craqueo (formacin de holln): C10H22 + 10 H2O (g) ------> 10 CO (g) + 21 H2 (g)
Tratamiento de Escoria
El objetivo es la recuperacin del cobre presente en la escorias de fusin-conversin, mediante el proceso de reduccin de magnetita formando un eje o mata y una escoria de descarte
1/2 Fe2SiO4
Secado de Concentrados
SECADO DIRECTO (secador rotatorio, spray, flash, lecho fluidizado) material hmedo entra en contacto directo con el medio de secado. SECADO INDIRECTO (multicoil steam dryer) material hmedo no tiene contacto directo con el medio de secado.
SECADO DIRECTO
SECADOR ROTATORIO
SECADO INDIRECTO
SECADOR A VAPOR
FUSION PRIMARIA:
Flash Inco, Canad FUSIN FLASH Flash Outokumpu, Finlandia Noranda, Canad FUSIN EN BAO
FUSIN EN CICLN
Contop, Alemania
REACTOR NORANDA
REACTOR NORANDA
Concentrado y Fundente Anillo rotacin Gases Quemador
El proceso de fusin Noranda es un proceso de fusin continua de cobre, diseado para tratar en forma muy eficiente concentrado de cobre y materiales de reciclables que contengan el metal. El proceso involucra la produccin de un eje con alto contenido de cobre en un equipo cilndrico recubierto de refractarios. Es importante destacar que, a diferencia de las fundiciones de Noranda en Canad, hasta la fecha, en Chile el reactor se opera slo con concentrados de cobre y los circulantes (carga fra) necesarios para el equilibrio trmico del proceso.
El reactor continuo Noranda conceptualmente es muy similar al Convertidor Teniente. El concentrado seco se alimenta en forma lateral a travs de las toberas de inyeccin y los fundentes, circulantes y concentrado hmedo se introducen por la parte superior del horno. Al igual que en el caso del convertidor Teniente, el calor necesario para el proceso lo genera la oxidacin del azufre y del fierro, suplementado si el balance calrico as lo requiere, por quemadores de gas natural o diesel y oxgeno. El aire enriquecido con oxgeno se sopla en el metal fundido usando toberas sumergidas. En el reactor continuo se produce la fusin de la carga alimentada generando un bao lquido a una temperatura comprendida entre 1.200 y 1.280 C. Durante el proceso se separan las dos fases lquidas: escoria en la parte superior y metal blanco en la inferior. La escoria se sangra peridicamente por el extremo opuesto a la carga del horno. El metal blanco extrado del reactor continuo se vaca a ollas y se traslada a los convertidores Peirce-Smith. Los gases metalrgicos salen del reactor a una temperatura de 1.280 C.
El horno Noranda es un cilindro de acero horizontal recubierto por dentro con un refractario de magnesia-cromo de aproximadamente 0,5 m de espesor (Norsmelt, 2002). Los hornos industriales son de 4,5 a 5,5 m de diametro y de 18 a 26 m de largo. Tienen 35 a 65 toberas (5 o 6 cm de diametro) a lo largo del horno.
Inyectar continuamente concentrado seco por toberas. Alimentar continuamente concentrado humedo, fundente, material retornado, chatarra y carbon o coque. Soplar continuamente aire enriquecido con oxigeno (30 a 45 % en volumen de O2, a 1.4 atmosferas) a traves de toberas en la capa de mata fundida del horno. Extraer continuamente gas efluente por una boca grande y una capucha en la cima del horno Sangrar intermitentemente mata y escoria. Cargar intermitentemente escoria fundida reciclada del convertidor por la boca del horno.(en desuso debido a la emision de gases) ; actualmente se carga escoria fria por Gar-Gun
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La conversin es un proceso que tiene por objetivo eliminar el hierro, azufre y otras impurezas desde la mata o eje (compuestas por Cu2S y FeS e impurezas en concentraciones menores). produciendo un cobre metlico no refinado denominado blister
Blister: 98,5 - 99,5%Cu (0.3% a 0.5% de S). Semiblister contenidos de cobre de 98% cu, y S~1%,
La conversin tradicional se realiza en reactores cilndricos llamados convertidores Pierce-Smith (CPS) los cuales procesan el eje proveniente del Horno Flash (60 a 62% de cobre) o el metal blanco proveniente del convertidore Teniente (74 a 76% de cobre) o reactor Noranda. la conversin consiste en una oxidacin secuencial de los compuestos que el eje. Esta oxidacin comienza con una primera etapa formadora de escoria y otra productora de cobre blister. La conversin de mata industrial de cobre entrega como producto final cobre ampollado o blster Conversin Tradicional se desarrolla en dos etapas sucesivas, conocidas como : soplado a escoria soplado a cobre.
En esta etapa se oxida el sulfuro de fierro (FeS) el cual pasa a la escoria en forma de FeO y Fe3O4. La escoria es retirada como fayalita (2FeO SiO2) por etapas a lo largo del soplado a escoria. i) Oxidacin de la pirrotita del eje FeS(l ) + 3/2O2(g) = FeO(l ) + SO2(g) ii) Fijacin de la wstita produciendo fayalita 2FeO (l) + SiO2 (s) = 2FeO SiO2 iii) Oxidacin de la wstita a magnetita 3FeO (l) + 1/2O2(g) = Fe3O4 (s)
En el soplado a cobre se oxida el azufre asociado al cobre(Cu2S ), formando un cobre impuro denominado blister Oxidacin de azufre asociado al cobre CuS0.5(l) + 1/2O2(g) = Cu(l) + 1/2SO2(g) Tambin se produce otra reaccin 2CuO0.5(l)+ CuS.0,5(l) = 3Cu (l) + 0.5SO2(g)
El convertidor mitsubishi
El Isaconvert
Las dimensiones del NCV son: diametro 4,5 m, largo 19,8m. Tiene una boca adicional para cargar mata liquida y materiales solidos gruesos durante la conversion. El fundente, carbon y solidos finos se cargan a traves de un gargun. El semiblister se sangra a traves de uno de dos pasajes ubicados en el manto del convertidor y la escoria a traves de un pasaje ubicado en la culata opuesta a la de carguio de materiales solidos finos.
Tiempo soplando entre reparaciones 85% Toda la mata del reactor Noranda es procesada en el convertidor continuo.
Convertidores PS sirven como hornos de retencin de semiblister y de eliminacin de S. Gas del NCV (12% SO2, diluido) va a planta de cido.
Mata RN Cu: 71-72 Fe: 3-4 ; Pb, Zn, etc. 3-4 Escoria SiO2 :26,9 Fe: 28,2 Cu: 10,2 Pb: 6,2 Zn: 4,6 Semiblister Cu: 98 S: 1,3 Fe: 0,003
Es fcilmente adaptable; opera con escoria fayaltica. Requiere riguroso control de los niveles de interfases. Requiere frecuentes reparaciones de refractarios. Un nivel demasiado bajo de cobre blister conducira a la contaminacin del producto de conversin con metal blanco durante sangras. Un nivel demasiado alto terminara sumergiendo las toberas en blister. La falta de control de la posicin de la interfase mata-escoria puede terminar con las toberas sumergidas en la escoria o contaminacin de escoria con metal blanco. Salvo la mata slida contenida en la carga fra, toda la mata del Reactor Noranda es alimentada al NCV en forma lquida. El carguo de coque tiene por objeto evitar la oxidacin de la escoria por aire de infiltracin. Considerando que el convertidor sopla el 85% del tiempo,la tasa instantnea de alimentacin es 42 t/h.