EUILIBRIO HOMOGENEO FASE LIQUIDA

Usos de algunos cidos y bases comunes

18.1 Algunos cidos y bases comunes y sus usos en el hogar

Sustancia
cidos

Frmula

Uso

Acido actico (vinagre) CH3COOH (o HC2H3O2) Saborizante, conservador cido ctrico H3C6H5O7 Saborizante cido fosfrico H3PO4 Removedor de xido cido brico B(OH)3 (o H3BO3) Anticptico suave; insecticida Sales de aluminio NaAl(SO4)212H2O En polvos para hornear, con carbonato cido de sodio cido clorhdrico HCl Limpiador de azulejos, de (cido muritico) cermica y ladrillos

Bases
Hidrxido de sodio (sosa) NaOH Amoniaco NH3 Carbonato de sodio Na2CO3 Carbonato cido NaHCO3 Limpia hornos, destapa caos Limpiador casero Suavizante de agua, removedor de grasa Extintor de fuego, agente esponjante en mezclas de pastel (bicarbonato de sodio), anticido suave Limpiador para superficie antes de pintar o tapizar

Fosfato de sodio

Na3PO4

Extensin de disociacin para cidos fuertes y dbiles

Antes de la disociacin

Despus de la disociacin

A cido fuerte: HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A(ac)

Nmero relativo de moles

B cido dbil: HA(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A(ac)

Fig. 18.3

cidos monoprotnicos
HCl H+ + ClElectrolito fuerte, cido fuerte

HNO3
CH3COOH

H+ + NO3H+ + CH3COO-

Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito dbil, cido dbil

cidos diprotnicos
H2SO4 HSO4H+ + HSO4H+ + SO42Electrolito fuerte, cido fuerte Electrolito dbil, cido dbil

cidos triprotnicos
H3PO4 H2PO4HPO42H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43Electrolito dbil, cido dbil
Electrolito dbil, cido dbil Electrolito dbil, cido dbil 4.3

Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, es capaz de conducir corriente elctrica. Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, no es capaz de conducir corriente elctrica.

No electrolito

Electrolito dbil

Electrolito fuerte
4.1

Se conduce la electricidad en solucin? Cationes (+) y Aniones (-)

Electrolito fuerte 100% ionizado NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito dbil se ioniza parcialmente CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

4.1

Un no electrolito no conduce la electricidad? Ni cationes (+) ni aniones (-) en solucin C6H12O6 (s)
H 2O

C6H12O6 (ac)

4.1

Electrolito fuerte se disocia al 100% NaCl (s)

H 2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes HCl (ac) + H2O (l) HNO3 (ac) + H2O (l) HClO4 (ac) + H2O (l) H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac) H3O+ (ac) + NO3- (ac) H3O+ (ac) + ClO4- (ac) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
15.4

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles

HF (ac) + H2O (l) HNO2 (ac) + H2O (l) HSO4- (ac) + H2O (l) H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac) H3O+ (ac) + NO2- (ac) H3O+ (ac) + SO42- (ac) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes

NaOH (s)
H 2O H 2O

Na+ (ac) + OH- (ac)

KOH (s)

K+ (ac) + OH- (ac)

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
15.4

Ba(OH)2 (s)

H 2O

Reaccin de zinc con un cido fuerte y un cido dbil

Fig. 18.4

La hidratacin es el proceso por el cual un ion es rodeado por molculas de agua orientadas en una manera especfica.

d-

d+

H2O

4.1

El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3

Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un protn. Una base de Brnsted es una sustancia que puede aceptar un protn.

base

cido

cido cido conjugado

base base conjugada

base

cido

15.1

Constante cida: Una constante de disociacin cida, Ka, (tambin conocida como constante de acidez, o constante de ionizacin cida) es una medida cuantitativa de la fuerza de un cido en solucin. Es la constante de equilibrio de una reaccin conocida como disociacin en el contexto de las reacciones cidobase

REACCION ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL

CH3COOH + NH3
BASE

CH3COO- +
BASE CONJUGADA

NH4+

ACIDO

ACIDO CONJUGADO

DISOCIACION DEL ACIDO ACETICO

CH3COOH + H2O
ACIDO BASE

CH3COO- + H3O+
BASE CONJUGADA ACIDO CONJUGADO

La disociacin del cido fosfrico

El cido fosfrico es un cido dbil y normalmente slo cede un protn en solucin, pero ceder los tres cuando reacciona con una base fuerte con calor. La constante de ionizacin se obtiene por comparacin.

H3PO4 (ac) + H2O(l) H2PO4(ac) + H2O(l)

HPO42(ac) + H2O(l)

H2PO4(ac) + H3O+(ac) HPO42(ac) + H3O

PO43-(ac) + H3O

H3PO4 (ac) + 3 H2O(l)

PO43(ac) + 3 H3O

DISOCIACION DEL AMONIACO

NH3 + H2O
ACIDO BASE CONJUGADO

NH4+ +
ACIDO

OH-

BASE
CONJUGADA

Ejemplos de pares conjugados

Par conjugado cido + Base Base Par conjugado R1 R2 R3 R4 R5 HF HCOOH NH4+ H2PO4 HPO42 + + + + + H2 O CN CO32 OH SO32 F + + + + + H3O+ HCN HCO3 H3O+ HSO3 + cido

HCOO NH3 HPO42 PO43

Identificacin de pares conjugados cido-base

Problema: Las siguientes reacciones qumicas son importantes en procesos industriales. Identifique los pares conjugados cido-base. a) HSO4(ac) + CN(ac) SO42(ac) + HCN(ac) b) ClO(ac) + H2O(l) HClO(aqc) + OH(ac) c) S2(ac) + H2O(ac) HS(aqc) + OH(ac) Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la izquierda se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha. Solucin:

a) El protn es transferido del sulfato al cianuro, por tanto: HSO4(ac)/SO42(ac) y CN(ac)/HCN(ac ) son los pares cido-base. b) El agua cede un protn al anin hipoclorito, por tanto: ClO(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH(ac ) son los pares cido-base. c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto: S2(ac)/HS(ac) y H2O(l)/OH(ac) son los pares cido-base.

Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionizacin del agua

H O + H O

[H
base

+ H

H2O + H2O cido

cido conjugado H3O+ + OHbase conjugada

15.2

El producto inico del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) [H+][OH-] Kc = [H2O]
[H2O] = constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentracin molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular. La solucin es [H+] = [OH-] neutral A 250C +] > [OH-] [H cida + 14 Kw = [H ][OH ] = 1.0 x 10 [H+] < [OH-] bsica
15.2

Cul es la concentracin de los iones de OH- en una solucin de HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es de 0.13 M? Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 0.13 M

-14 K 1 x 10 w -14 M = = 7.7 x 10 [OH-] = [H+] 0.13

15.2

El significado de Ka, la constante de disociacin del cido

Para la ionizacin de un cido, HA: HA(aqc) + H2O(l)

H3O+(ac) + A(ac)

Kc =
Por tanto:

[H3O+] [A] [HA] [H2O]

Como la concentracin de agua es alta y no cambia significativamente durante la reaccin, su valor es absorbido en la constante.

+] [A-] [H O 3 Kc = [HA] cido ms fuerte

A mayor fuerza del cido, mayor es la [H3O+] en el equilibrio, y mayor es la Ka:

alta [H3O+]

mayor Ka

Para un cido dbil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una solucin 1 M tiene ~10% de las molculas de HA disociadas. Para un cido dbil con una Ka moderada (~10-5 ), una solucin 1 M tiene ~ 0.3% de las molculas de HA disociadas. Para un cido dbil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una solucin 1 M tiene ~ 0.001% de las molculas de HA disociadas.

Valores de Ka para algunos cidos monoprtico s

Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos cidos monoprticos a 25oC. Nombre (frmula) Estructura de Lewis* Ka

cido ydico (HIO3) cido cloroso (HClO2) cido nitroso (HNO2) cido fluorhdrico (HF) cido frmico (HCOOH) FUERZA CIDA cido benzoico (C6H5COOH)

cido actico (CH3 COOH)

cido propanoico (CH3CH2COOH) cido hipocloroso (HClO) cido hipobromoso (HBrO) cido cianhdrico (HCN) Fenol (C6H5OH) cido hipoyodoso (HIO)

* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.

Carcter cido-base y la escala pH

En soluciones cidas, los protones que son liberados en la solucin no quedarn solos debido a su gran densidad de carga positiva y tamao pequeo. stos sern atrados a los electrones cargados negativamente en los tomos de oxgeno en agua, para formar iones hidronio.
H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l) [H+] = [H3O+]

Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en: pH = - log [H3O+] pH de una solucin neutra = 7.00 pH de una solucin cida < 7.00 pH de una solucin bsica > 7.00

NaOH 1 M (14) Leja (13.0)

MS BSICO

Amoniaco casero (11.9) Leche de magnesia (10.5) Solucin detergente (10)

Agua de mar (7.0-8.3) Sangre (7.4)

NEUTRO

Los valores de pH de algunas soluciones acuosas familiares

[H3O+]
[OH] = KW

Leche (6.4) Orina (4.8-7.5) Agua de lluvia sin contaminar (5.6)

MS CIDO

[H3O+]

Cerveza (4.0-4.5) Vinagre (2.4-3.4) Jugo de limn (2.2-2.4) cido estomacal (1.0-3.0) HCl 1 M (0.0)

[OH]
[H3O+]> [OH] solucin cida solucin bsica [H3O+]< [OH] solucin neutra [H3O+] = [OH]

La relacin entre Ka y pKa

Nombre del cido (Frmula) Ion sulfato cido (HSO4) cido nitroso (HNO2) cido actico (CH3COOH) Ka a 25oC 1.02 x 102 7.1 x 104 1.8 x 105 p Ka 1.991 3.15 4.74

cido hipobromoso (HBrO)

Fenol (C6H5OH)

2.3 x 109
1.0 x 10-10

8.64
10.00

Relaciones entre [H3O+], pH, [OH] y pOH

MS BSICO MS CIDO

BSICO

NEUTRO

CIDO

pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00 pH + pOH = 14.00

El pH del agua de lluvia recolectada en una determinada regin en un da normal era de 4.82.Cul es la concentracin del ion H+ del agua de lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00 pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60 pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?

HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100% Inicial 0.002 M HNO3 (ac) + H2O (l) Final 0.0 M 0.0 M 0.0 M H3O+ (ac) + NO3- (ac) 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ? Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100% Inicial 0.018 M Ba(OH)2 (s) Final 0.0 M 0.0 M 0.0 M Ba2+ (ac) + 2OH- (ac) 0.018 M 0.036 M
15.4

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)? +][F-] [H = 7.1 x 10-4 Ka = HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) [HF]
HF (ac) Inicial (M) Cambio (M) 0.50 -x H+ (ac) + F- (ac) 0.00 +x 0.00 +x

Equilibrio (M)

0.50 - x

x
Ka << 1

x
0.50 x 0.50

x2 = 7.1 x 10-4 Ka = 0.50 - x Ka x2 = 7.1 x 10-4 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

[H+] = [F-] = 0.019 M [HF] = 0.50 x = 0.48 M

pH = -log [H+] = 1.72

15.5

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente? Ka << 1 0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.

x = 0.019

0.019 M x 100% = 3.8% 0.50 M

Menor que 5%

La aproximacin estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)? x2 Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M 0.05 Mayor que 5% 0.006 M x 100% = 12% 0.05 M La aproximacin no estara correcta. Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrada o el mtodo de aproximacin. 15.5

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M si su Ka es de 5.7 x 10-4?

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)
Cambio (M) Equilibrio (M)

0.122
-x 0.122 - x

0.00
+x x Ka << 1

0.00
+x x 0.122 x 0.122 x = 0.0083 M

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x

Ka x2 = 5.7 x 10-4 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

0.0083 M x 100% = 6.8% 0.122 M

Mas del 5% No estara bien por este mtodo

15.5

x2 = 5.7 x 10-4 Ka = 0.122 - x ax2 + bx + c =0 x = 0.0081 HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0 -b b2 4ac x= 2a x = - 0.0081 H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)
Cambio (M) Equilibrio (M)

0.122
-x 0.122 - x

0.00
+x x

0.00
+x x

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Porcentaje de = ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA Porcentaje de = ionizacin [H+] [HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

15.5

Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin de las bases Kb Fuerza de Bases Dbiles

Resuelve problemas de bases dbiles como cidos dbiles, pero resuelve para [OH-] en vez de [H+].
15.6

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base

HA (ac) A- (ac) + H2O (l) H2O (l) H+ (ac) + A- (ac) OH- (ac) + HA (ac) H+ (ac) + OH- (ac) Ka Kb Kw

KaKb = Kw
cidos dbiles y su base conjugada Kw Ka = Kb Kw Kb = Ka
15.7

Estructura molecular y fuerza de cidos

H X El enlace ms fuerte H+ + XEl cido ms dbil

HF << HCl < HBr < HI

15.9

La Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estmago

NaHCO3 (ac) + HCl (ac) NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac) MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la suma de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o de una base dbil.
Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH (cido dbil). CH3COONa (s) CH3COOH (ac) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion comn 16.2

Considere la mezcla de sal NaA y un cido dbil HA. NaA (s) HA (ac) [H+] Na+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka [HA] = [A-] [H+][A-] Ka = [HA]

Ecuacin de [HA] [A-]

[A-] [HA] Henderson-Hasselbalch [base conjugada] pH = pKa + log [cido]

-log [H+] = -log Ka - log -log [H+] = -log Ka + log

[A-] pH = pKa + log [HA]

pKa = -log Ka
16.2

Cul es el pH de una solucin que contiene 0.30 M HCOOH y 0.52 M HCOOK?

Mezcla de cido dbil y base conjugada!

HCOOH (ac)
Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) Efecto del ion comn 0.30 x 0.30 0.52 + x 0.52 HCOOH pKa = 3.77 0.30 -x 0.30 - x

H+ (ac) + HCOO- (ac)

0.00 +x x 0.52 +x 0.52 + x

[HCOO-] pH = pKa + log [HCOOH] [0.52] = 4.01 pH = 3.77 + log [0.30]

16.2

Una solucin Buffer es una solucin de:

Un cido dbil o una base dbil y La sal del cido dbil o de base dbil

Ambos deben estar presentes!

Una solucin Buffer tiene la habilidad de resistir cambios en el pH por encima de la suma de pequeas cantidades ya sea de un cido o una base. Considere una mezcla molar igual de CH3COOH y CH3COONa Agregar cido fuerte H+ (ac) + CH3COO- (ac) CH3COOH (ac) Agregar una base fuerte OH- (ac) + CH3COOH (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
16.3

HCl
HCl + CH3COO-

H+ + ClCH3COOH + Cl-

16.3

Cules de los siguientes son sistemas Buffer? (a) KF/HF

(b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es su base conjugada solucin Buffer (b) HBr es un cido fuerte No es una solucin Buffer (c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado solucin Buffer

16.3

Calcula el pH de un sistema Buffer con 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl. Cul es el pH despus que se agregan 20.0 mL de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la solucin Buffer? pKa = 9.25. Solucin: como es buffer bsico pKb = 14 pKa = 4.75

[sal] pOH=pKb + log [base]

[0.36] pOH=4.75 + log [0.30]

= 4.83

pH inicial = 14 4.83 = 9.17 Volumen final = 80.0 mL + 20.0 mL = 100 mL [NaOH], 20 x 0.05 = c x 100, c= 0.01 [NH3], 80 x 0.30 = c x 100, c = 0.24 [NH4Cl], 80 x 0.36 = c x 100, c = 0.288 pOH = 4.75 + log (0.288 - 0.01)/(0.24 + 0.01) = 4.796 pH final = 14 4.796 = 9.2
16.3

Calcula el pH de un sistema Buffer con 0.30 M NH3/0.36 M NH4Cl. Cul es el pH despus que se agregan 20.0 mL de 0.050 M NaOH a 80.0 mL de la solucin Buffer? pKa = 9.25 Solucin: como es buffer bsico pKb = 14 pKa = 4.75 pKb = 4.75, Kb= 1.78 x 10-5 [OH-] = [BASE] / [SAL] X Kb = 0.30 / 0.36 x 1.78 x 10-5

pOH = 4.83 , pH = 14 - 4.83 = 9.17 Al agregar 20 ml de NaOH volumen total = 100 ml [NaOH], 20 x 0.05 = c x 100, c= 0.01 [NH3], 80 x 0.30 = c x 100, c = 0.24 [NH4Cl], 80 x 0.36 = c x 100, c = 0.288 [OH-] = (0.24 + 0.01) / 0.288 0.01) x 1.78 x 10-5 [OH-] = 1.6 x 10-5 , pOH = 4.796 pH final= 14 4.796 = 9.2

[OH-] = 1.483 x 10-5 ,

16.3

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es agregada gradualmente a otra solucin con concentracin desconocida, hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa

Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de equivalencia

Agregar lentamente una base a un cido desconocido HASTA que cambie de color a

(rosa)
4.7

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)

H2O (l)

16.4

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

16.4

Titulacin de un cido fuerte con una base dbil

HCl (ac) + NH3 (ac) H+ (ac) + NH3 (ac) NH4+ (ac) + H2O (l)

NH4Cl (ac) NH4Cl (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):

16.4

Indicadores cido-base

HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac) [HIn] 10 Color del cido (HIn) predomina [In ]
[HIn] -) predomina Color de la base conjugada (In 10 [In-]

16.5

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

16.5

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ? cido dbil titulado con una base fuerte. En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido dbil. En el punto de equivalencia, pH > 7 Se usara rojo crisol o fenoftaleina

16.5

pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11 Kps = (s)(2s)2 = 4s3 4s3 = 1.2 x 10-11 s = 1.4 x 10-4 M [OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M pOH = 3.55 pH = 10.45
16.9

Equilibrio inico complejo y solubilidad

Un ion complejo, es un ion que contiene un catin metlico central enlazado a uno o ms iones. Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)
2CoCl4 (ac)

La constante de formacin o la constante de estabilidad (Kf), es el equilibrio constante para la formacin compleja del ion. 2[CoCl4 ] Kf = 2+][Cl-]4 [Co 2+ 2Co(H O) CoCl
2 6 4

Kf

Estabilidad de la complejidad
16.10