ASSUNTO

2. Ligao qumica nos slidos - Energias e foras de ligaes

- Ligaes interatmicas primrias - Ligao de Van der Waals

LIGAES QUMICAS EM MATERIAIS SLIDOS (Breve Reviso)

Por qu estudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade do material. Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que mole, escuro e gorduroso e na forma de diamante que extremamente duro e brilhante. Essa diferena nas propriedades diretamente atribuda ao tipo de ligao qumica que encontrada no grafite e no no diamante.
Veja mais informaes no site www.cimm.com.br (material didtico)

LIGAES QUMICAS EM MATERIAIS SLIDOS

Os elementos se ligam para formar os slidos para atingir uma configurao mais estvel: oito eltrons na camada mais externa A ligao qumica formada pela interao dos eltrons de valncia atravs de um dos seguintes mecanismos: - Ganho de eltrons - Perda de eltrons - Compartilhamento de eltrons

TIPOS DE LIGAES
Metlica Covalente

Inica
Van

der Waals

A eletronegatividade dos tomos o que determina o tipo de ligao

FORAS E ENERGIAS DE LIGAO

FORA E DISTNCIA DE LIGAES

A distncia entre 2 tomos determinada pelo balano das foras atrativas e repulsivas Quanto mais prximos os tomos maior a fora atrativa entre eles, mas maior ainda so as foras repulsivas devido a sobreposio das camadas mais internas Quando a soma das foras atrativas e repulsivas zero, os tomos esto na chamada distncia de equilbrio.

FORA DE LIGAES E RIGIDEZ

A inclinao da curva no ponto de equilbrio d a fora necessria para separar os tomos sem promover a quebra da ligao. Os materiais que apresentam uma inclinao grande so considerados materiais rgidos,. Ao contrrio, materiais que apresentam uma inclinao mais tnue so bastante flexveis. A rigidez e a flexibilidade tambm esto associadas com mdulo de elasticidade (E) que determinado da inclinao da curva tensoxdeformao obtida no ensaio mecnico de resistncia trao.

Inclinao fornece Mdulo E

Deformao medida ()

ENERGIA DE LIGAO

Algumas vezes mais conveniente trabalhar com energia (potencial) do que foras de ligaes. Matematicamente, energia (E) e fora de ligaes (F) esto relacionadas por : E= F.dr A menor energia o ponto de equilbrio

Quanto mais profundo o poo de potencial maior a temperatura de fuso do material Devido as forcas de repulso aumentarem muito mais com a aproximao dos tomos a curva no simtrica. Por isso, a maioria dos materiais tendem a se expandir quando aquecidos

Filme

ENERGIA DE LIGAO

Quando energia fornecida a um material, a vibrao trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao estado de equilbrio. Devido a assimetria da curva de energia de ligaoxdistncia interatmica, a distncia mdia entre os tomos aumenta com o aumento da temperatura. Ento, quanto mais estreito e mais profundo o mnimo de potencial menor o coeficiente de expanso trmica do material

TIPOS DE LIGAES

Metlica

Covalente Inica Van der Waals

Eltrons de valncia

tomo+eltrons das camadas mais internas

Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (apresentam no mximo 3 eltrons de valncia) Ento, os eltrons de valncia so divididos com todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir A ligao metlica no direcional porque os eltrons livres protegem o tomo carregado positivamente das foras repulsivas eletrostticas A ligao metlica geralmente forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol Ex: Hg e W

TIPOS DE LIGAES

Covalente Metlica Inica Van der Waals

Ex: metano (CH4)

Os eltrons de valncia so compartilhados Forma-se com tomos de alta eletronegatividade A ligao covalente direcional e forma ngulos bem definidos (apresenta um certo grau de ligao inica) A ligao covalente forte = 125-300 Kcal/mol Esse tipo de ligao comum em compostos orgnicos, por exemplo em materiais polimricos e diamante.

Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

TIPOS DE LIGAES
Inica

Metlica Covalente Van der Waals

Os eltrons de valncia so transferidos entre tomos produzindo ons Forma-se com tomos de diferentes eletronegatividades (um alta e outro baixa) A ligao inica no direcional, a atrao mtua A ligao forte= 150-300 Kcal/mol (por isso o PF dos materiais com esse tipo de ligao geralmente alto) A ligao predominante nos materiais cermicos inica

LIGAO INICA

As foras atrativas eletrostticas entre os tomos

no-direcional os tomos num material inico arranjam-se de forma que todos os ons positivos tm como vizinho mais prximo ons negativos, sendo as foras atrativas igual em todas as direes. A magnitude da fora obedece a Lei de Coulomb

Figura copiada do material do Prof. Sidnei Paciornik do Departamento de Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio

FORAS DE ATRAO E REPUSO ENVOLVIDAS EM SLIDOS INICOS

-A/r2 FR= B/rn A, B e n so valores que dependem do sistema inico em questo

FA=

LEI DE COULOMB

Foras atrativas

FA

r a distncia interatmica z1 e z2 so as valncias dos 2 tipos de ons e a carga do eltron (1,602x10-19 C)

0 a permissividade do vcuo (8,85x10

-12

F/m)

CONSIDERAES SOBRE LIGAO INICA E COVALENTE

Muito poucos compostos exibem ligao inica e covalente puras A maioria das ligaes inicas tem um certo grau de ligao covalente e vice versa transferem e compartilham eltrons O grau do tipo de ligao depende da eletronegadividade dos tomos constituintes. Quanto maior a diferena nas eletronegatividades mais inica a ligao Quanto menor a diferena nas eletronegatividades mais covalente a ligao

CONSIDERAES SOBRE LIGAO INICA E COVALENTE

Frao de ligao covalente= onde E a diferena nas eletronegatividades dos tomos Ex: SiO2
Eletronegatividade do Si= 1,8 Eletronegatividade do O= 3,5 Frao de ligao covalente= 0,486= 48,6%

TIPOS DE LIGAES

Van

der Waals

Metlica Covalente Inica

So ligaes secundrias ou fsicas A polarizao (formao de diplos) devido a estrutura da ligao produz foras atrativas e repulsivas entre tomos e molculas A ligao de van der Waals no direcional A ligao fraca< 10 Kcal/mol Exemplo desse tipo de ligao acontece entre tomos de H e

em estrut. moleculares e molc. polares

A ligao gerada por pequenas assimetria

na distribuio de cargas

LIGAO DE VAN DER WAALS EXEMPLO: MOLCULA DE GUA

g u a
H

A molcula de gua apresenta polarizao de carga (formao de diplos): positiva proxima aos tomos de H e negativa onde os eltrons de valncia do oxignio esto localizados Isto produz foras de van der Waals entre as molculas, fazendo com que as mesmas tendam a alinhar-se os plos negativos com positivos. Como o angulo de ligao 109,5o, as molculas formam uma estrutura quase hexagonal (veja figura) O gelo tem estrutura hexagonal devido a este tipo de ligao. menos denso por isso flutua sobre a gua.

DIAMANTE

GRAFITA Ligao forte Ligao fraca

Os tomos de carbono na grafita tambm so unidos fortemente atravs de ligaes covalentes, mas s dentro de um plano, diferentemente da rede 3D das ligaes do diamante. Estes planos de tomos de carbono simplesmente empilham-se uns sobre os outros, sendo as foras de unio entre os planos, muito fracas. Os planos de tomos de carbono podem ento deslizar facilmente uns sobre os outros, e por isto a grafita importante lubrificante!

NANOTUBOS DE CARBONO

Foi descoberto em 1991 por um japons So 100 mil vezes mais finos que um fio de cabelo A espessura de apenas um tomo O dimetro de cerca de um nanmetro a bilionsima parte do metro Possuem a maior resistncia mecnica dentre todos os materiais conhecidos no quebram nem deformam quando dobrados ou submetidos alta presso. Destacam-se tambm como dos melhores condutores de calor que existem e, para completar, podem ser capazes de transportar eletricidade

Fonte: B.Piropo