Mdulo: Mtodos Opticos Espectroscopia de Adsoro UV/VIS

Realizado por: Tnia Andrade

Ponta Delgada, Maro de 2013

um conjunto de recursos que nos permite identificar e analisar a estrutura das partculas que constituem as substncias. A anlise pode ser destrutiva ou no destrutiva; as anlises mais interessantes so as que no destroem as amostras, e das quais resultem dados precisos.

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Radiao Eletromagntica Regies do Espectro eletromagntico Espectroscopia de Absoro UV/Visvel Efeitos da radiao UV-VIS Componentes de um espectrmetro Transies permitidas Utilidade da Tcnica

As ligaes podem vibrar As molculas podem girar Os eletres podem se mover A cada tipo de movimento corresponde uma dada absoro de luz numa regio diferente do espectro eletromagntico

Espectro visvel da luz de uma lmpada difratada por um prisma: (a) esquema e (b) fotografia.

Exemplo de difrao de luz produzida na natureza.

A absoro da luz UV-Visvel causa excitao eletrnica

O movimento dos eletres numa molcula As vibraes dos tomos A rotao de uma molcula como um todo

A espectroscopia no ultravioleta visvel (UV/VIS) envolve a espectroscopia de ftons (espectrofotometria). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta (UV) prximo e do infravermelho prximo. Nessas faixas de energia as molculas sofrem transies eletrnicas moleculares. Ela mede a quantidade de luz absorvida ou transmitida pela amostra Atravs de um detetor de intervalos punho de cerca de 180 -... 1000 nm quartzo usado como um material para a construo da clula monocromador e janelas A fonte de radiao utilizado o deutrio lmpada UV lmpada de tungstnio Vis Detetor: CdS

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Fontes radiao Monocromador rea das amostras Detetor

http://youtu.be/On4sESp0U7o

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Transio eletrnica molecular orbital , e n. Transio de eletres em orbitas atmicas dy / ou f. Transies de transferncia de carga

Ligao : sobreposio orbital internuclear Ligao colinear eixo : sobreposio de orbitais perpendiculares ao eixo internuclear

Absorver apenas ligaes conjugadas e htero tomos com pares de eletres no compartilhados (O, N). Todas as substncias coloridas tm um sistema de ligaes conjugadas.

A conjugao aproxima do HOMO e LUMO diminui Sistema DELTA.E essa transio ocorre em maior

O consumo de eteno realizada cerca de 200 nm e no prtica de anlise alcenos simples. Compostos conjugados.

O espectro de UV-VIS fornece informao limitada sobre a estrutura dos compostos. Tcnica til para confirmar estruturas. A interpretao do espectro baseado em correlaes empricas de dados de quantidades grandes recolhidas em bancos de dados. uma tcnica utilizada para determinaes quantitativas.

O mtodo utilizado para determinar de um modo quantitativo a concentrao de substncias em soluo que absorvem radiao.

A rea que gravado em um espectro UV-Vis entre 200 e 800 nm Nesta zona no absorvem laos isolados duplos ou triplos s absorvem ligaes conjugadas e hetero tomos com pares de eletres no partilhados (O, N)

grupos que absorvem a luz= cromforos

A a absorbncia medida, a intensidade da luz incidente a um dado comprimento de onda, a intensidade transmitida pela amostra, L o caminho ptico pela amostra (distncia que a luz percorreu por ela), uma constante conhecida como absorbtividade molar (a qual varia de substncia para substncia), e c a concentrao da substncia em (mol/L). A absorvncia e s vezes so definidos em termos do logaritmo natural em vez do logaritmo na base 10. A concentrao tambm pode ser dada em (g/L) onde em vez de e utilizado a (absortividade), onde temos a relao entre e a dada pela formula: onde MM a massa molecular da substancia analisada

Representao grfica da Lei de Beer, para solues de KMnO4 em l = 545 nm e um caminho ptico de 1 cm.
a) Em %Transmitncia %T versus c a) b) Em Absorbncia A versus c

Interao da radiao com a matria

O que faz com que alguns raios interajam e outros passem atravs das coisas?

Dois requerimentos devem ser analisados para que uma determinada radiao possa ser absorvida por uma molcula:
1A radiao incidente deve ser de frequencia equivalente aquela rotacional ou vibracional, eletrnica ou nuclear da molcula, 2A molcula deve ter um dipolo permanente ou um dipolo induzido, ou seja, deve haver algum trabalho que a energia absorvida possa fazer.

Figura 1 - a. conjunto dos comprimentos de onda correspondentes ao espectro de emisso de uma lmpada de tungstnio-halognio (luz branca); b. regio espectral transmitida por uma soluo de azul de bromotimol e o respectivo espectro de absoro; c. regio espectral transmitida por uma soluo de soluo amarela de fluorescena e o respectivo espectro de absoro.

a- Espectro de uma lmpada de luz branca

b- Espectro de uma soluo aquosa de azul de bromotimol 10-5 mol L-1 (laranja)

c - Espectro de uma soluo etanlica de fluorescena 10-5 mol L-1 (amarela)

INSTRUMENTAO

Esquema Bsico de um Instrumento para Medir a Absoro Sistema de Feixe Simples

Sistema de Feixe Duplo

Fontes de radiao UV-VIS

Lmpada de Tungstnio e Tungstnio-Halognio: O filamento da lmpada de tungstnio vaporiza-se e esses vapores fixam-se na face interna do bulbo da lmpada.

Lmpada de Deutrio: Normalmente usa-se a lmpada de deutrio para comprimentos de onda entre 180 a 370nm.

Monocromadores
Filtros, difrao Filtros de interferncia, Prismas , Grades de

Detetores

Fotografias de arranjos de diodo com 1024 elementos (detectores de diodo): a. vista de topo; b. vista de perfil.

Esquema (a) e fotografia (b) do tubo fotomultiplicador HAMAMATSU - R928

Esquema ptico de um espectrofotmetro com detector de arranjo de diodos

V-se neste esquema duas fontes de radiao, as lmpadas de deutrio e de tungstnio, cujas emisses so focalizadas atravs de uma lente sobre a amostra. Portanto, todo o espectro de emisso da lmpada incide sobre a mesma, sendo que a radiao incidente ser, em parte, absorvida. Esta radiao que atravessou a amostra (transmitida ou emergente) ir incidir sobre uma lente que focaliza o feixe sobre uma fenda, e desta sobre uma grade de difrao. Esta grade ir difratar a radiao, separando os seus diferentes comprimentos de onda, sendo que cada um deles ir incidir sobre um diodo do arranjo. Este diodo, ao ser irradiado, produz uma corrente eltrica cuja magnitude depende da intensidade da emisso (novamente aqui se aplica o efeito foto eltrico). Atravs de um circuito de calibrao adequado, esta corrente ser transformada em absorbncia nos diferentes comprimentos de onda, resultando no que se convenciona chamar de espectro de absoro.

NOTA: A lei de Beer-Lambert no isto: