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Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R.

Menezes
Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Se decompem, oxidam, fundem, reagem
Alteraes Microestruturais e
Alteraes Fsicas (Retrao, absoro de gua,
densidade do material)
Propriedades Mecnicas (e Fsicas)
Analisar o comportamento individualmente
Para entender o comportamento da formulao
Importante Comportamento Geral
Materiais Argilosos Argilominerais
Materiais No Plsticos
Matria Orgnica
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Argilas

Caulinita Materiais Caulinticos

Pode Cristalizar
Bergaya, F., Theng, B. K.
G., Lagaly, G., Handbook
of Clay Science,
Developments in Clay
Science, Vol 1., Elsevier,
2006.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Caulinita

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Caulinita

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Caulinita

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Caulinita

Norton, F. H., Introduo
Tecnologia Cermica,
Edgard Blcher Ltda,
1973.
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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Anlise Trmica Diferencial ATD
Anlise Termogravimtrica TG (DTG)
Dilatometria
Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC)
Estudar o comportamento dos materiais e suas
propriedades com relao a temperatura (em geral
com o aumento da temperatura)
Na tecnologia cermica importante para
caracterizar o comportamento trmico das matrias-
primas Mas tambm para analisar o
comportamento trmico das formulaes e
correlacion-lo com o ciclo de queima
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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Anlise Trmica Diferencial

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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Anlise Trmica Diferencial

S e R so cadinhos onde so colocadas a amostra e o material de
referncia, respectivamente.
Em cada cadinho h um termopar para medir a temperatura.
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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Argila Caulintica

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gua lquida 100 C a 110 C
gua adsorvida - 160 C
gua coordenada - 200 C
gua zeoltica - 200 C a 450 C
Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Tipos de gua

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AlOOH - diasporo, boemita - 550 C
Al(OH)
3
- gibsita, baierita e nordstrondita - 350 C
Cliaquita (amorfo) - 285 C
FeOOH - goetita, lepidocrocita - 300 C a 500 C
Ca(OH)
2
- portlandita - 590 C
Mg(OH)
2
- brucita - 450 C
Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Comportamento de Hidrxidos

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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Anlise Termogravimtrica

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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Anlise Dilatomtrica

Variao dimensional com a temperatura
T
Al/l
o
Tangente
o Muda com a
temperatura
o Coeficiente de Expanso Trmica
(L
t
L
o
)/L
o
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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Derivada da Curva de Dilatao

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Comportamento Trmico das Matrias-Primas

Coeficiente de Expanso Trmico

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin de
soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed. 1997.
Fases que Favorecem Baixos Coeficientes

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Argilominerais

ATD Anlise de
Argilomineriais

Souza Santos, P. , Cincia
e Tecnologia de Argilas,
Edgard Blucher, 1992
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Argilas

Formao de Mulita e Fase Amorfa (vtrea)

Caulinita Ilita
Esmectitas

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Argilas Distintas Comportamentos Distintos

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Souza Santos, P. , Cincia
e Tecnologia de Argilas,
Edgard Blucher, 1992
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Souza Santos, P. , Cincia
e Tecnologia de Argilas,
Edgard Blucher, 1992
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Feldspatos

Fuso ou Decomposio (Ou Material Inerte)

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Quartzo

Polimorfismo - Expanso

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Segades, A. M.,
Refractrios, Fundao
Joo Jacinto de
Magalhes, 1997.
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Formao de Mulita Massas Triaxiais

Quartzo ou Feldspato Residual e Mulita

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Carbonatos

Decomposio Liberao de Gases

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Carbonatos

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Carbonatos

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
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Impurezas

Norton, F. H., Introduo
Tecnologia Cermica,
Edgard Blcher Ltda,
1973.
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Matria Orgnica

Precisa ser queimada durante o processo

Emisso de gases/Tempo para reao

Corao Negro

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Anlise Qumica

Representa a constituio do material

Vrias formas de determinao:
- Mtodo Clssico (demorados, mais muito
precisos)
- Mtodos Complexomtricos e Instrumentais
(mais rpidos, mas com restries na
exatido)
Reflexo da constituio mineralgica

Expressa na forma de xidos

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Anlise Qumica

As determinaes usuais so:

SiO
2
, Al
2
O
3
, TiO
2
, K
2
O,
Na
2
O, CaO, MgO, Fe
2
O
3
, Perda ao Fogo (umidade
gua de secagem), matria orgnica, CTC
Vrias formas de determinao:
- Mtodo Clssico (demorados, mais muito
precisos)
- Mtodos Complexomtricos e Instrumentais
(mais rpidos, mas com restries na
exatido)
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Anlise Qumica

As Anlises clssicas usam tcnicas gravimtricas,
volumtricas e colorimtricas
Os mtodos instrumentais e complexomtricos usam
tcnicas espectrofotomtricas, fotometria de chama,
fotometria de chama
Anlises Quantitativas e Qualitativas
Uso de padres
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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Exemplo de anlise qumica
Souza Santos, P. , Cincia e Tecnologia de Argilas, Edgard Blucher, 1992
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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Umidade gua livre, gua adsorvida, gua
coordenada 110
o
C s praticamente retirada gua
livre que a de mais baixa temperatura
Perda ao Fogo resulta das guas de temperaturas
mais elevadas, matria orgnica, hidroxilas,
hidrxidos, carbonatos e outros
Slica (SiO
2
) o total de SiO
2
deve-se a(s) camada(s)
tetradrica(s) pode esta na forma de slica livre
(areia e silte) pode ser separada por mtodos
mecnicos e por sedimentao
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xidos de Alumnio (Al
2
O
3
) o alumnio existente
provm da camada octadrica ou de hidroxilas de
alumnio livre (gibsita) em argilas aluminosas, solos
laterticos e bauxitos
xidos de Titnio (TiO
2
) est presente
principalmente nos materiais transportados, ou seja,
secundrios (> 1%). A causa deste fenmeno no
bem conhecida. Apresenta-se na forma de rutilo e
anatsio. freqente sua presena em solos
laterticos
xidos de Ferro (Fe
2
O
3
e FeO) o ferro provm de
hematita (Fe
2
O
3
), magnetita (Fe
3
O
4
), limonita
(2Fe
2
O
3
3H
2
O), geotita (FeOOH) e pirita (FeS
2
), que
so os minerais de ferro mais comuns nos solos
argilosos vermelhos; e de substituies isomorficas
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xidos de Clcio e Magnsio (CaO e MgO) estes
xidos so provenientes de calcita, dolomita e
raramente so encontrados nas argilas caulinticas e
montmorilonitas. O MgO tambm originrio da
magnesita
xidos de sdio e potssio (Na
2
O e K
2
O) os lcalis
so encontrados nas argilas, e so originrios de
feldspatos e micas. Geralmente o teor de K
2
O bem
mais elevado do que o de Na
2
O, isto porque os
materiais micceos so mais resistentes ao
intemperismo
Outros xidos impurezas diversas ou presena de
algum mineral particular fonte de Mg ou Mn ou S,
etc.
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Matria Orgnica (M.O.) a matria orgnica est
contida em muitas argilas, e lhes confere um carter
plstico, o que no adequado aos solos. Os cidos
hmicos agem como coloides protetores e
dificultam as reaes qumicas quando do
tratamento destes solos com cal, cimento, etc.,
visando sua estabilizao
A M.O. tem uma CTC elevada (150 a 200 meq/100g);
esta faixa similar obtida para a montmorilonita e
a vermiculita, o que pode conduzir a interpretaes
errneas
A M.O. pode ocorrer na forma de partculas discretas
ou em forma mais elaborada, como linhito e cido
hmico, ou mesmo, grafita (Tcnicas de
Determinao)
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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

CTC (Capacidade de Troca de Ctions) Por vezes
expressa em conjunto com a anlise qumica
Argilomineral CTC (meq/100g)
Caulinita 3 a 15
Haloisita 2H
2
O 3 a 10
Haloisita 4H
2
O 10 a 40
Montmorilonita 80 a 150
Ilita 10 a 40
Vermiculita 100 a 150
Clorita 10 a 40
Atapulgita, Sepiolita ou
Palisgosquita
20 a 30
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CTA (Capacidade de Troca de nions) Tem, de certa
forma, pouca importncia
Forma de Determinao:
Mtodo qumico: Tratar uma argila com soluo
concentrada de NH
4
COOH, fazendo com que todos
os ctions sejam substitudos pelos ons NH
4+

(amnio);
o excesso de acetato lavado com lcool e a
amostra transferida para um recipiente especial,
onde tratada com uma soluo de hidrxido de
sdio;
a amnia (NH
3
) liberada recolhida em volume
padronizado de cido sulfrico e posteriormente
titulada com hidrxido alcalino.
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Mtodo do azul de metileno
Souza Santos, P. , Cincia e Tecnologia de Argilas, Edgard Blucher, 1992
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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Souza Santos, P. , Cincia e Tecnologia de Argilas, Edgard Blucher, 1992
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Barba, A., et al., Materias
primas para la fabricacin
de soportes de baldosas
cermicas, ITC, 1 ed.
1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Barba, A., et al., Materias primas para la fabricacin de
soportes de baldosas cermicas, ITC, 1 ed. 1997.
| Quartzo | Slica
| Micas | K
2
O, Fe
2
O
3
e MgO
Feldspatos | K
2
O, Na
2
O
Impurezas (minerais acessrios) + Al
2
O
3
De forma Geral | Al2O3 Maior teor de Argila

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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Barba, A., et al., Materias primas para la fabricacin de
soportes de baldosas cermicas, ITC, 1 ed. 1997.
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Tipos de Materiais fundentes
Presena ou no de MgO no carbonato
Maior ou menor o teor de talco no mineral, etc.
Barba, A., et al., Materias primas para la fabricacin de
soportes de baldosas cermicas, ITC, 1 ed. 1997.
Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

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Anlise Qumica

Anlise Racional

A partir dos dados obtidos atravs de uma anlise
qumica pode-se calcular os teores dos minerais
presentes na amostra (resultado apenas
aproximado)

Os mtodos mais utilizados so os de Hoffman e
Haacke. O mtodo de Ries mais complexo e pouco
utilizado, porm mais completo

Atualmente h outras tcnicas - Instrumentais

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Por exemplo: no mtodo de Hoffman e Haacke:

- K
2
O oriundo de mica e no de feldspato;
- % de Al
2
O
3
de caulinita e mica - 38,5%
- Perda ao fogo da caulinita - 14,0%
- Perda ao fogo da mica - 4,5%
Na anlise racional h suposies da origem dos
xidos constituintes do sistema Podem ser mais ou
menos precisas

Academicamente fica pouco utilizada e
industrialmente pouco conhecida

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Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Anlise qumica e refratariedade H uma
correlao
Uma forma de medir a refratariedade (ou cone orton
equivalente) atravs de cone orton
Muito usado da indstria para saber a temperatura
de queima (tambm h aneis piromtricos)
Refratariedade ou cone piromtrico equivalente
definido como sendo a temperatura em que a ponta
do cone Orton (CO) padro toca a base quando
aquecida em condies padronizadas.
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Cones Grande e Cones Pequenos
Souza Santos, P. ,
Cincia e
Tecnologia de
Argilas, Edgard
Blucher, 1992
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Taxas de aquecimento podem influenciar na
determinao do Cone Equivalente
Pode usar diagramas de fases (diagramas de
equilbrio de fases) ou outras tcnicas (formula de
Shuen)
|
.
|

\
|
+
= C
o
impurezas O Al
TF
228 , 0
3 2
360
Com os teores tomados para uma base binria - Al
2
O
3
+ SiO
2
= 100
Diagramas ternrios (de equilbrio) Intimidade de
mistura e cintica
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Souza Santos, P. , Cincia e Tecnologia de Argilas,
Edgard Blucher, 1992
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Anlise e Interpretao da Composio
Qumica

Souza Santos, P. , Cincia e Tecnologia de Argilas, Edgard Blucher, 1992
Tabela 11.8 Anlise Qumica de Argilas Refratrias Brasileiras
Matrias Primas Cermicas - Prof. Romualdo R. Menezes
Anlise Qumica

- Determinao da composio qumica de uma
argila para formulaes;
- Determinao da composio qumica para
outras aplicaes: cimentos, catlise, cargas, etc;
- Uso da composio qumica para o clculo da
frmula estrutural do argilomineral de uma argila
monominerlica
Ensaio complementar, mas que fornece uma srie de
informaes por si s; e muito importante para as
formulaes cermicas

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