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=
Ejercicio:
Determinar la densidad del aluminio, si este metal cristaliza FCC,
tiene un radio atmico de 0,143 nm y un peso atmico de 26,98
g/mol
Ejercicio
Una aleacin cristaliza cbica centrada en las caras, como se muestra
en figura, Calcule:
a) El factor de empaquetamiento
b) La densidad terica
r
A
= 4,83
r
B
= 5,21
masa molecular tomo A: 56,78 g/mol
masa molecular tomo B: 65,98 g/mol
A
B
tomo Radio () (kg/m
3
) masa atmica
(g/mol)
A
B
X
1,5
1,46
7.698
7.956
7.547
58,34
55,23
45,89
Ejercicio
Se tiene una aleacin formada por tomos A y tomos B, que cristaliza
FCC, los tomos A se ubican en los vrtices de la celda y los tomos B en
el centro de las caras.
a) Calcule el factor de empaquetamiento de la celda unitaria
b) Calcule el radio de los tomos que pueden ingresar al centro de la
celda, sin causar deformacin
c) Calcule la densidad de la aleacin
Ejercicio
Un clip pesa 0,59 g y es de hierro BCC. Calcule:
a) La cantidad de celdas unitarias en el clip
b) La cantidad de tomos de hierro en el clip
a
0
= 2,866
masa atmica = 55,847 g/mol
densidad = 7,87 g/cm
3
Ejercicio:
La estructura del cloruro de sodio es una estructura cbica, compuesta por 4
tomos de cloro y 4 tomos de sodio, tal como se muestra en figura. Determine
a) Densidad del cloruro de sodio
b) Factor de empaquetamiento de la celda
r
sodio
= 0,098 nm
r
cloro
= 0,181 nm
N avogadro = 6,02 x 10
23
Ejercicio
Se tiene un metal A que cristaliza cbico de cara centrada, cuyo radio
atmico es de 1,24 A.
a) Calcule el radio de un tomo que podra ubicarse en el centro de
la celda sin producir deformacin.
b) Cul el la variacin porcentual del factor de empaquetamiento de
la celda al ingresar el nuevo tomo
Isomorfismo, polimorfismo y alotropa
Hay elementos y compuestos que pueden presentar distintas
estructuras cristalinas dependiendo de la presin y temperatura a la
que estn expuestos.
Isomorfismo: Se llaman materiales isomorfos a aquellos slidos que
teniendo el mismo sistema de cristalizacin, tienen distinta composicin de
elementos qumicos.
Polimorfismo: Capacidad de un material slido de existir en ms de una
estructura cristalina, todas ellas con la misma composicin de elementos
qumicos.
Alotropa . Cuando las sustancias polimorfas son elementos puros y los
estados que toman en diferente red espacial se denominan estados
alotrpicos.
Por ejemplo el diamante y el grafito son dos altropos del carbono:
formas puras del mismo elemento, pero que difieren en estructura.
El grafito es estable en condiciones ambientales, mientras que el
diamante se forma a presiones extremadamente elevadas.
El hierro puro se presenta en estructura cristalina BCC y FCC en el
rango de temperaturas que va desde temperatura ambiente hasta la
temperatura de fusin a 1.539 C.
La transformacin polimrfica a menudo va acompaada de
modificaciones de la densidad y de otras propiedades fsicas.
En los materiales cermicos polimrficos como la SiO
2
y la ZrO
2
, la
transformacin puede acompaarse de un cambio de volumen, que si
no se controla de manera adecuada, produce un material frgil que se
fractura con falicidad.
Circonia (ZrO
2)
T Ambiente 1.170 C Monoclnica
1170 C 2.370 C Tetragonal
2.370 C 2.680 C Cbica
Ejercicio
Calcular el cambio de volumen terico que acompaa a la
transformacin alotrpica en un metal puro desde la estructura FCC a
BCC. Considere que no existe cambio de volumen atmico antes y
despus de la transformacin.
IRREGULARIDADES DEL ARREGLO ATOMICO
Se ha descrito el slido cristalino mediante la aproximacin de un cristal
ideal
Perfeccin en materiales
Pureza composicional
Pureza estructural
IRREGULARIDADES DEL ARREGLO ATOMICO
Las imperfecciones juegan un papel fundamental en numerosas
propiedades del material: mecnicas, pticas, elctricas, se
encuentran dentro de la zona de ordenamiento de largo alcance
(grano)
Se introducen intencionalmente para beneficiar determinadas
propiedades
Ejemplos: - Carbono en Fe para mejorar dureza
- Cu en Ag para mejorar propiedades mecnicas
- Dopantes en semiconductores
Clasificacin de las imperfecciones en los slidos (segn su forma y
geometra):
Dimensin Tipo de imperfeccin
0 Puntual: vacancias, intersticios, impurezas
1 Lineal: dislocaciones
2 Superficial: superficie del cristal, unin de grano
3 Volumen: poros, fisuras, fases no cristalinas
Defectos puntuales:
Defecto de vacancia (a)
Defecto intersticial (b)
Defecto sustitucional (c, d)
Defectos puntuales
- Son discontinuidades de la red que involucran uno o quiz varios
tomos.
- Estos defectos o imperfecciones pueden ser generados en el
material mediante el movimiento de los tomos al ganar energa por
calentamiento; durante el procesamiento del material; mediante la
introduccin de impurezas; o intencionalmente a travs de las
aleaciones.
Defecto de Vacancias
Se produce cuando falta un tomo en la estructura cristalina
Todos los materiales cristalinos tienen defectos de vacancia.
Las vacancias pueden producirse durante la solidificacin como
resultado de perturbaciones locales durante el crecimiento de los
cristales.
En los metales se pueden introducir vacancias durante la deformacin
plstica, por enfriamiento rpido desde altas a bajas temperaturas, o
como consecuencia de daos por radiacin.
Las vacancias son importantes cuando se desean mover los tomos
en un material slido (difusin).
A temperatura ambiente, la concentracin de vacancias es pequea,
pero aumenta en forma exponencial con la temperatura.
El nmero de vacancias en equilibrio a una determinada temperatura
en una red cristalina metlica puede expresarse por la siguiente
ecuacin:
|
|
.
|
\
|
=
T R
Q
exp n n
v
v
n
v
: cantidad de vacancias por cm
3
n : cantidad de tomos por cm
3
Q : energa para producir un mol de vacancias
(cal/mol o joule/mol)
R : constante de los gases (1,987 cal/mol K;
8,31 joule/mol K)
T : temperatura en grados Kelvin
Ejercicio
Calcule
a) El nmero de vacancias de equilibrio por centmetro cbico en el
cobre a 500 C
b) La fraccin de vacancias a 500 C del cobre puro
Defectos Intersticiales
Se produce cuando se inserta un tomo en una estructura cristalina
en una posicin normalmente desocupada.
Los tomos intersticiales son de mayor tamao que los sitios
intersticiales, por lo cual la regin cristalina vecina esta comprimida y
distorsionada.
El aumento de sitios intersticiales ocupados en la red cristalina,
produce un aumento de la resistencia de los materiales metlicos
La cantidad de tomos intersticiales en la estructura es
aproximadamente constante (an cuando cambie la temperatura)
Defecto Sustitucional
Se introduce un defecto sustitucional cuando un tomo es sustituido
por otro tomo de distinta naturaleza.
Un tomo sustitucional ocupa un sitio normal en la red.
Estos tomos cuando son de mayor tamao, causa una reduccin de
los espacios interatmicos vecinos.
Cuando son de menor tamao, se produce una mayor distancia
interatmica entre los tomos vecinos
Los defectos sustitucionales se pueden introducir en forma de
impurezas o adicionar de manera deliberada en la aleacin.
Una vez introducidos, la cantidad de defectos no varia con la
temperatura.
tomos de soluto en posiciones sustitucional e intersticial
Defecto puntual
autointersticial
Se crea cuando un
tomo idntico a los de
la red ocupa una
posicin intersticial.
Defecto de Frenkel (o par de Frenkel)
Es un par vacancia-intersticial que se forma cuando un in salta de un
punto normal de la red a un sitio intersticial y deja atrs una vacancia.
Este defecto, que se presenta generalmente en cristales inicos,
tambin se puede presentar en los metales y en materiales con enlaces
covalentes.
Defecto de Schottky
Es un defecto exclusivo de los materiales inicos y suele encontrarse
en muchos materiales cermicos.
Cuando dos iones de carga opuesta faltan en un cristal inico, se crea
una divacante aninica-catinica que se conoce como defecto de
Schottky
Cristal inico ilustrando un defecto de Frenkel y un defecto de Schottky
IMPERFECCIONES LINEALES: DISLOCACIONES
DISLOCACIN.- Imperfeccin lineal alrededor de la cual los tomos del cristal
estn desalineados
DE ARISTA (borde, cua, lnea)
Semiplano de tomos cuya arista (borde) termina dentro del cristal. Smbolo
HELICOIDAL
Apilacin de planos en espiral a lo largo de la lnea de dislocacin. Smbolo
MIXTAS De carcter doble: arista y helicoidal
Vector de BURGERS b.- Expresa la magnitud y direccin de la distorsin
reticular asociada a una dislocacin. Es el vector necesario para cerrar una
trayectoria alrededor de la lnea de dislocacin y volver al punto inicial
El vector de Burgers es PERPENDICULAR a la lnea de dislocacin de arista y
PARALELO a la lnea de dislocacin helicoidal
Dislocacin de borde
Una dislocacin de borde se crea en un cristal por la interseccin de un
semiplano extra de tomos
La dislocacin de cua o de arista, es un defecto lineal centrado
alrededor de la lnea definida por el extremo del semiplano de tomos
extras.
La magnitud y la direccin de la distorsin reticular asociada a una
dislocacin se expresa en funcin del vector de Burgers, designado
por b.
El vector de Burgers es el vector necesario para cerrar una
trayectoria alrededor d ela lnea de dislocacin y volver al punto inicial.
El vector de Burgers es perpendicular a la lnea de dislocacin.
La dislocacin de borde presenta una regin de compresin donde
se encuentra el semiplano extra y una regin de traccin debajo del
semiplano extra de tomos.
Dislocacin de borde en dos dimensiones de un plano compacto
Cambios en las posiciones atmicas que acompaan al movimiento
de una dislocacin de borde (cua) a medida que sta se mueve en
respuesta a una tensin de cizalle aplicada.
Desplazamiento de una dislocacin
Representacin de la analoga entre el movimiento de una oruga
y el de una dislocacin.
Si se aplican esfuerzos de corte, los tomos rompen sus enlaces en el defecto
y la dislocacin se mueve (deslizamiento), en la direccin de deslizamiento,
en el plano de deslizamiento.
Cuando se aplica una fuerza cortante en la direccin del vector de Burgers a
un cristal que contenga una dislocacin, sta se puede mover, rompiendo los
enlaces de los tomos en un plano.
El plano de corte se desplaza un poco para establecer enlaces con el plano
parcial de tomos originales.
El desplazamiento hace que la dislocacin se mueva una distancia atmica
hacia el lado.
Si continua este proceso, la dislocacin se mueve a travs del cristal hasta que
se produce un escaln en el exterior del mismo.
El cristal se ha deformado plsticamente
Lnea de dislocacin: lnea que va a lo largo del plano extra de
tomos que termina dentro del cristal
Plano de deslizamiento: plano definido por la lnea de dislocacin y el
vector de deslizamiento.
Smbolo: las dislocaciones de borde se simbolizan con un signo de
perpendicular, . Cuando el signo apunta hacia arriba, el plano extra
de tomos est sobre el plano de deslizamiento y la dislocacin se le
llama positiva. Cuando el signo apunta hacia abajo, T, el plano extra de
tomos est bajo el plano de deslizamiento y la dislocacin es
negativa.
Dislocacin de tornillo (helicoidal)
Una dislocacin de tornillo se puede formar en un cristal perfecto
aplicando tensiones de cizalladura en las regiones del cristal
perfecto que han sido separadas por un plano cortante.
Estas tensiones de cizalladura introducen en la estructura
cristalina una regin de distorsin en forma de una rampa en
espiral de tomos distorsionados.
Formacin de una dislocacin helicoidal
Dislocacin mixta
La lnea de dislocacin puede presentar partes de carcter de borde y
otras de carcter de tornillo. El desorden atmico varia a lo largo de la
curva AB
Dislocacin de tornillo Dislocacin mixta
Observacin de dislocaciones en Ti
3
Al
(a) apilamiento de dislocaciones (b) red de dislocaciones
Importancia de las dislocaciones
Es un mecanismo que explica la deformacin plstica de los metales, ya
que el esfuerzo aplicado causa el movimiento de las dislocaciones.
La presencia de dislocaciones explica porque la resistencia de los metales
es mucho mas baja que el valor calculado a partir de la unin metlica
(rompimiento de enlaces) [10
3
10
4
ms baja que la resistencia terica]
El deslizamiento proporciona ductilidad a los metales, de lo contrario stos
serian frgiles y no podran ser conformados (materiales cermicos, polmeros,
materiales inicos)
Se controlan las propiedades mecnicas de un metal o aleacin interfiriendo
el movimiento de las dislocaciones (un obstculo introducido en el cristal evita
que una dislocacin se deslice, a menos que se apliquen esfuerzos mayores,
por lo tanto aumenta la resistencia).
Importancia de los defectos puntuales
Los defectos puntuales alteran el arreglo perfecto de los tomos
circundantes, distorsionando la red a lo largo de cientos de
espaciamientos atmicos, a partir del defecto.
Una dislocacin que se mueva a travs de las cercanas de un
defecto puntual encuentra una red en la cual los tomos no estn en
sus posiciones de equilibrio.
Esta alteracin requiere que se aplique un esfuerzo mayor para que
la dislocacin venza al defecto, incrementando as la resistencia y
dureza del material
Si la dislocacin en el punto A se mueve hacia la izquierda, ser
bloqueada por el defecto puntual. Si se mueve hacia la derecha, interacta
con la red perturbada cerca de la dislocacin, en el punto B. Si se mueve
an ms hacia la derecha, quedar bloqueada por el borde de grano.
Defectos de superficie
Son lmites o planos que separan un material en regiones, cada
regin tiene la misma estructura cristalina, pero distinta orientacin
Las dimensiones exteriores del material representan superficies en
donde termina el cristal. Cada tomo en la superficie ya no tiene el
nmero adecuado de coordinacin y se interrumpe el enlazamiento
atmico
El lmite de grano, que es la superficie que separa los granos
individuales, es una zona angosta donde los tomos no tienen la
distancia correcta entre s; existen zonas de compresin y otras de
traccin.
(a) Esquema que muestra el ordenamiento de los tomos en la
formacin del borde de grano. (b) Granos y lmites de grano en una
muestra de acero inoxidable.
Material policristalino
Un mtodo para controlar las propiedades de un material es
controlar el tamao del grano, ya sea durante la solidificacin o
durante el tratamiento trmico.
En los metales, los lmites de grano se originan durante la
solidificacin cuando los cristales formados a partir de diferentes
ncleos crecen simultneamente juntndose unos con otros
Al reducir el tamao de grano, se aumenta la resistencia del
material, ya que no permiten el deslizamiento de las dislocaciones
Un material con un tamao de grano grande tiene menor
resistencia y menor dureza.
Importancia de los defectos
En los materiales metlicos, los defectos como las dislocaciones,
defectos puntuales y lmites de grano sirven como obstculo a las
dislocaciones.
Es posible controlar la resistencia de un material metlico controlando
la cantidad y el tipo de imperfeccin
Endurecimiento por deformacin
Endurecimiento por solucin slida
Endurecimiento por tamao de grano
Endurecimiento por deformacin
Los tomos vecinos a
una lnea de dislocacin
estn en compresin y/o
traccin.
Se requieren esfuerzos
mayores para mover una
dislocacin cuando se
encuentra con otra
dislocacin
Metal ms resistente
Al incrementar el nmero de
dislocaciones, se aumenta la
resistencia del material
Endurecimiento por solucin slida
El defecto puntual altera
la perfeccin de la red
Se requiere de mayor
esfuerzo para que una
dislocacin se deslice
Al introducir intencionalmente tomos sustitucionales o
intersticiales, se genera un endurecimiento por solucin slida
Endurecimiento por tamao de grano
Los limites de grano
alteran el arreglo
atmico
El movimiento de las
dislocaciones se bloquea
en los bordes de grano
Al incrementar el nmero de granos o al reducir el tamao de
stos, se produce endurecimiento por tamao de grano.