Termodinmica para Ingeniera I

IQ 20205

Objetivo del curso:
Comprender la Leyes de la Termodinmica y su aplicacin en Ingeniera Qumica.

Competencias generales:
A) Explicar (comprensin) los factores involucrados en balances energticos en dispositivos
utilizados en ingeniera como toberas, compresores, cambiadores de calor, entre otros
B) Explicar (comprensin) los factores involucrados en balances entrpicos en dispositivos
utilizados en ingeniera como toberas, compresores, cambiadores de calor, entre otros.
C) Incorporar el manejo de la informacin y comprender su influencia en la relacin del
ingeniero qumico en diversos procesos, en el medio ambiente y en el desarrollo sustentable.
D) Podr desarrollar modelos que representen diversos procesos y generar nuevos
conocimientos.

Temas:
1.- Conceptos Bsicos
2.- Anlisis de Energa
3.- Anlisis de Entropa
4.- Relaciones Termodinmicas Generalizadas

Prerrequisitos: Fisicoqumica I Crditos: 3
IQ 20205 Desarrollo del curso:

1.- CONCEPTOS BASICOS
1.1 Importancia de la termodinmica en ingeniera qumica
1.2 Sistema, frontera y alrededores de un dispositivo en ingeniera.
1.3 Caracterizacin del sistema
1.5 Entalpa, energa interna, Cp y Cv
1.6 Energa, calor, trabajo y reversibilidad.

2.- ANALISIS DE ENERGIA
2.1 Primera Ley de la termodinmica
2.2 Restricciones de la primera Ley
2.3 Ecuacin General del Balance de Energa en sistema cerrados y abiertos
2.4 Clculo de propiedades de las sustancias puras:
diagramas P-V, H-S, Mollier y uso de tablas.
2.5 Aplicaciones del anlisis de energa

3.- ANALISIS DE ENTROPIA
3.1 Segunda Ley de la termodinmica. Reversibilidad y trabajo perdido.
3.2 Ecuacin general del balance de entropa en sistemas cerrados y abiertos.
3.3 Eficiencia trmica
3.4 Aplicaciones del anlisis de entropa

4.- RELACIONES TERMODINAMICAS GENERALIZADAS
4.1 Relaciones de Maxwell
4.2 Ecuaciones de Estado: virial, multiparamtrica, cbica
4.3 Relaciones generalizadas para cambios de entropa, energa interna, entlapia, Cp y Cv.
4.4 Propiedades termodinmicas del gas ideal
4.5 Evaluacin de variaciones de propiedades en diversos procesos.
4.6 Estados correspondientes
La termodinmica es una ciencia que comprende el estudio de las
transformaciones de energa y las relaciones entre las diferentes
propiedades fsicas de las sustancias que sufren estas
transformaciones.

Proviene de los vocablos griegos:

Therme Calor y Dynamis Fuerza

Convertir calor en trabajo,

La energa se relaciona con la capacidad para realizar trabajo, la
termodinmica abarca todos los aspectos de la energa y sus
transformaciones:
La produccin de La refrigeracin Las relaciones entre
energa elctrica las propiedades de
la materia.

Divisin de la termodinmica:
Termodinmica Estadistica: Punto de vista microscpico. Combina
las tcnicas de clculo de la mecnica estadstica con
descubrimientos de la teora cuntica. Predice e interpreta las
caractersticas macroscpicas de la materia en estado de equilibrio
a partir de sus orgenes microscpicos. Las propiedades
macroscpicas reflejan un promedio estadstico del
comportamiento de enorme nmero de partculas.
Termodinmica Clsica: Punto de vista macroscpico. El anlisis
termodinmico prescinde de la naturaleza de las partculas
individuales y de sus interacciones, el principal punto de inters es
el efecto global.
Areas de aplicacin:
Aspectos histricos:
Las comunicaciones, de conexin e inalmbricas, surgen de la comprensin del campo
electromagntico, (Faraday, Maxwell, Hertz). En el caso los dispositivos que
transforman energa trmica en trabajo, se desarrollaron en el siglo XVII hasta
mediados del siglo XIX sin que se comprendiera las causas tericas.
Hern de Alejandra ( 130 a.c.), describe una
mquina aeolipila, una turbina de vapor primitiva, y
una mquina de presin la cual fue estudiada por
Matthusuis (1571, Al.), Caus (1615, Fr.), Ramelli
(1588), de la Porta (1601), y Branca (1629) (It).
Edward Somercet (1663), describe una mtodo
para elevar agua usando vapor??
Thomas Savery (1698), obtiene una patente para
elevar el agua.


Thomas Savery (1698), se considera como la primera mquina de vapor, utilizo
para extraer el agua de las minas de carbn.
Thomas Newcomen y John Cawley (1705), mejoraron la operacin del pistn al
forzar su cada por accin de la presin atmosfrica, adems se tenan
movimiento alternativo, (viven).
John Smeaton (1770), realiza algunos otros ajustes y las produce serie.
James Watt (1763), mayor carrera de pistn, ms econmica en cuanto al
combustible, hizo funcionar un eje. invent el prensaestopa que acta
manteniendo la presin mientras se mueve el vstago del pistn, introdujo la
bomba de vaco para incrementar el rendimiento en el escape, ensay un
mecanismo que convirtiera el movimiento alternativo en rotacional, en 1782
patent la mquina de doble efecto (el vapor empuja en ambas carreras del
pistn), ide vlvulas de movimiento vertical que permitan mantener la presin
de la caldera mediante la fuerza de un resorte comprimido. Cre el manmetro
para medir la presin del vapor y un indicador que poda dibujar la evolucin
presin-volumen del vapor en el cilindro a lo largo de un ciclo
Figura esquemtica de una mquina o planta de vapor. El agua es
bombeada a un calentador donde hierve y se evapora al aumentar la
presin del cilindro para empujar al pistn hasta enfriarse a la temperatura
y presin del condensador en el cual condensa y vuelve a ser bombeada
para completar el ciclo.


Figura 1b. Diagrama simplificado de una locomotora de vapor
mostrando el principio bsico
utilizado.

Turbina de vapor .

Sistema termodinmico (sistema), se encuentra en una regin
tridimensional del espacio, limitado (confinado) por superficies
geomtricas ms o menos arbitrarias (fronteras), puede ser: las paredes
del recipiente contenedor, superficie exterior (trozo de metal, gota de
agua, membrana), tambin una superficie abstracta representada por
alguna condicin matemtica.

El objetivo del curso es identificar, determinar y aplicar los mtodos y
principios fundamentales del clculo y determinacin de las propiedades
termodinmicas mediante el estudio de ciclos termodinmicos presentes
en sistemas abiertos y cerrados relacionados con el campo de la
ingeniera qumica.
Las fronteras pueden ser reales o imaginarias, pueden ser fijas o mviles. En trminos
matemticos, la frontera tiene espesor cero, no contiene ninguna masa ni contiene ningn
volumen en el espacio.

La Frontera Real representa una obstruccin real al flujo de materia y en una Frontera
Imaginaria no hay superficie real que marque la posicin del lmite seleccionado.

.
Ambiente: La regin del espacio
fsico que se queda fuera de las
fronteras del sistema recibe el
nombre de Alrededores o
ambiente. Siendo esta regin
especficamente la que de
alguna manera interacciona con
el sistema y que, por tanto,
tiene una influencia detectable
sobre l.
Frasco Dewar Matraz.
1. Paredes aislantes: No permiten interaccin
entre el sistema y sus alrededores.
2. Paredes adiabticas: no permiten la
interaccin mediante efectos no mecnicos
(impiden el intercambio de calor).
3. Paredes diatrmicas son aquellas que no
son adiabticas.
Propiedad: Es cualquier caracterstica del sistema, en principio puede especificarse describiendo
una operacin o prueba a la que se lo someta. Ejemplos: presin, temperatura, masa,
volumen, densidad, conductividad elctrica, velocidad.

Propiedad intensivas, son independientes del tamao del sistema: Temperatura, presin,
densidad.

Propiedades extensivas, dependen del tamao o extensin del sistema: masa, volumen, energa
total.

Una forma de determinar si una propiedad es extensiva o intensiva es dividir en dos el sistema,
cada parte tendr el mismo valor para las propiedades intensivas pero la mitad para las
extensivas.

1/2V
T
Den
1/2m
P
V
T
Den
m
P
Propiedades especficas: Son propiedades extensivas por unidad de masa: volumen especfico,
energa especfica.

Estado: El estado de un sistema microscpico es ela condicin del sistema que se caracteriza por
el valor de sus propiedades. (Estado de equilibrio).

Equilibrio termodinmico. Un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico si no es capaz
de realizar un cambio espontneo y finito a otro estado, sin provocar un cambio finito en los
alrededores. Cuando los valores asignados a las variables termodinmicas que lo describen no
varan con el tiempo.

Equilibrio trmico y el mecnico se relacionan con conceptos de temperatura y presin.

Equilibrio de fase, a la no transferencia de una o mas especies de una fase a otra cuando las
fases estn en contacto.

Equilibrio qumico, si no hay tendencia a una reaccin qumica.

Proceso: Es cualquier transformacin de un sistema de uno otro estado de equilibrio. La
descripcin incluye la especificacin de los estados inicial y final, la trayectoria y las
interacciones que tienen lugar a travs de las fronteras durante el proceso.

Trayectoria. Se refiere a la especificacin de una serie de estados por los que pasa el sistema.

Temperatura (Isotrmico) Presin (Isobrico)
Volumen (Isomtrico) Entropa (Isoentrpico)
Entalpa (Isoentlpico).
Primera Ley de la Termodinmica es una expresin sencilla del principio
de conservacin de la energa; durante una interaccin, la energa puede
cambiar de una forma a otra, pero la cantidad total de energa permanece
constante, es decir no puede crearse o destruirse.

La segunda Ley, determina la direccin del cambio hacia el equilibrio para
un sistema en particular, en un conjunto de condiciones.

La primera Ley trata de la cantidad de energa y la segunda de la calidad
de la energa.

Procesos de flujo estable y uniforme, el trmino estable significa que no existe cambio del
parmetro en relacin con el tiempo. Lo opuesto es no estable o transitorio, y el trmino
uniforme, que no hay cambio en relacin con la posicin sobre una regin especificada.

Un proceso durante el que un fluido fluye permanente a travs de un volumen de control.
300C 250C

Volumen de
Control

200C 150C
300C 250C

Volumen de
Control

200C 150C
11:00 13:00
Un proceso en flujo estable, las
propiedades del fluido pueden cambiar con
la posicin, pero no con el tiempo.
Volumen de
Control
Masa y
Energa
cte.
Flujo estable, los contenidos de masa y
energa de un volumen de control
permanecen constantes.
Las condiciones de flujo estable son muy aproximadas en dispositivos como: turbinas,
bombas, calderas, condensadores e intercambiadores de calor, plantas de energa o sistemas
de refrigeracin.
Unidades derivadas del SI y del USCS

Sistema Internacional.
Magnitud fsica Unidad Smbolo Definicin
Fuerza newton N 1 kg .m/s
2

Presin pascal Pa 1 kg/m. s
2
(1 N/m
2
)
bar bar 1x10
5
kg/m s
2
(1x10
5
N/m
2
)

Energa joule J 1 kg. m
2
/s
2
(1 N.m)

Potencia watt W 1 kg. m
2
/s
3
(1 J/s)

United States Customary System of Units
Fuerza libra-fuerza lb
f
32.174 lb
m
. pie/s
2

Presin atmsfera atm 68087 lb
m
/pie s
2
(14.696 lb
m
/pulg
2
)

Energa pie-libra fuerza pie-lb
f
32.174 lb
m
. pie
2
/s
2

Potencia pie-libra fuerza/segundo pie.lb
f
/s 32.174 lb
m
.pie
2
/s
3
(1.82x10
-3
hp)

Un proceso cclico, se define como un proceso de estados finales idnticos.
Dimensiones: son los nombres que se usan para caracterizar las cantidades fsicas:

Dimensin Sistema Internacional (SI) The United States Customary System of Units
Unidad Smbolo (USCS) Unidad Smbolo
Longitud metro m pie pie
Masa kilogramo kg libra masa lb
m
Tiempo segundo s segundo s
Temperatura kelvin K rankine R
Corriente elctrica ampere A ampere A
Cantidad luminosa candela cd candela cd
Cantidad de materia mol mol libra-mol lb-mol
Homogeneidad dimensional, en ingeniera, todas las ecuaciones deben ser
dimensionalmente homognea, es decir, en una ecuacin cada trmino debe tener las
mismas unidades, si en cierta etapa de algn anlisis, aparece la suma de dos
cantidades que tienen unidades diferentes, es una indicacin clara de que hay un error
en una etapa anterior.

.
Prefijos de del SI.
Eficiencia o rendimiento Es la relacin entre la potencia til que se desea y la energa que
que se debe consumir, una medida de lo que se logra en relacin de lo que cuesta
Eficiencia de conversin de energa, la relacin entre el trabajo neto til y el calor que
se suministra.
calor de entrada
trabajo de neta salida
=
trmica
q
TIPO CONDICIONES EFICIENCIA

Automvil Optimo 25
60 mi/hr 18
30 mi/hr 12

Camin Plena carga 35
Diesel Media carga 31

Locomotora Diesel 30

Turbina gas (100 HP) 12-16

Turbina gas (> 7500 kW) 25-35

Planta de potencia de vapor 40
> 350 000 kW
TIPO EFICIENCIA
Qumica en trmica. -Calefactor 70

Qumica en elctrica. -Acumulador 70
-Pila seca 90

Elctrica den radiante. -Lmp. Incand. 7
-Lmp. Fluor. 21
-Vapor de sodio 40

Elctrica en mecnica -Motor elctrico 90

Qumica en cintica -Cohetes 45
-Motores propulsin a chorro 40

Potencial en mecnica(Turbina hidrulica) 95

Radiante en elctrica Celda solar 12
Densidad, peso especfico, volumen especfico y presin.
La termodinmica macroscpica se ocupa de los sistemas que contienen un nmero muy
grande de partculas, se considera la materia como un medio continuo, la Densidad () en un
punto se define:
|
.
|

\
|
=

V
m
lim
V V
V es el menor volumen para el que existe un valor definido de cociente. Esta puede variar
dentro de un punto a otro dentro del sistema. = m/V

Peso especfico, el peso por unidad de volumen F/V: (F = ma) (1/V) g
Sistema ingles: g/gc = g/32.17
Densidad relativa (d) la razn de su densidad con la del agua a una temperatura especificada
(1 g/cm
3
, 1 kg/L, 1000 kg/m
3
, 62.3 lbm/pie
3
).

Volumen especifico (v), el recproco de la densidad: v = 1/, en ocasiones se puede utilizar
los moles.

Actividad de presin y T:

P = 0.1 Mpa P = 0.12 Mpa
T(C) v (m
3
/kg) T(C) v (m
3
/kg)
200 2.172 200 1.808
240 2.359 240 1.965
280 2.545 280 2.120
La tabla presenta una
serie de temperaturas y
volmenes especficos de
vapor de agua para dos
presiones.
Presin.
La presin es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de rea, slo se emplea para gas o
lquido, en los slidos es el esfuerzo. La unidad es N/m
2
(Pascal, Pa), 1 Pa = 1 N/m
2
.
1 kPa = 1x10
3
Pa, 1 MPa = 1x10
6
Pa, 1 bar = 1x10
5
Pa = 0.1 Mpa = 100 kPa
Presin.
Presin atmosfrica (baromtrica). La figura muestra un barmetro
que es utilizado para medirla. La preson de 1 atmsfera normal es
la presin que produce una columna de mercurio con una altura de
76 cm a 273.15 K (0C) y bajo la aceleracin de la gravedad.

1 atm = 101325.0 Pa = 101.325 kPa = 1.01325 bars

1 kg
f
/cm
2
= 9.807 N/cm
2
= 9.807x10
4
N/m
2
= 9.807x10
4
N/m
2

1 kg
f
/cm
2
= 0.9807bar = 0.96788 atm

1 atm = 14.696 psi [lbf/in
2
, lbf/pulg
2
](pounds per square inch)

VACIO
MERCURIO
La presin real en una posicin dada se denomina presin absoluta y se mide respecto al
vaco absoluto, sin embargo la mayor parte de los dispositivos que miden presin miden el
cero en la presin atmosfrica y por ello indican la diferencia entre la presin absoluta y la
presin atmosfrica local. Esta diferencia se denomina presin manomtrica. Las presiones
por debajo de la atmosfrica reciben el nombre de presiones de vaco.
Relaciones entre las presiones:
P
manomtrica
P
atmosfrica
P
absoluta
P
vaco
P
absoluta
Pabs > Patm:

Pman = Pabs Patm

Pabs < Patm:

Pvaco = Patm - Pabs












Manmetropara medir
presin de un gas.


Escalas de temperatura.
AC = 100
AF = 180
AF/AC = 180/100 = 9/5
[F] = (9/5) [C] + 32
[C] = ([F] 32) (5/9)
[K] = [C] + 273.15
[R] = [F] + 459.67

Termmetro de gas a volumen constante.
Una escala temperatura idntica a las absolutas es la escala de
temperatura de gas ideal. Es un recipiente rgido lleno de con un
gas (He, H) a baja presin y se basan en que a bajas presiones, la
temperatura de un gas es proporcional a su presin a volumen
constante. Fig. 1.
Realizando medidas de diferentes temperaturas con termmetros
con distintos gases se obtiene que la lectura es independiente del
gas (P pequea). La Fig.2 muestra que las rectas son distintas
para cada gas y extrapolando en el sentido de disminucin de la
temperatura, las rectas coinciden en un punto. Presin nula y la
temperatura ms baja posible. T = op. Para (To, po) y (T1, p1):
Fig.1
Fig.2
Donde To y po son la temp., y
presin en el punto triple del
agua To = 0.01C = 273.16K
Este tipo es utilizado como estndar para
la calibracin de termmetros.
Problema: Un termmetro de gas a volumen constante de nitrgeno es puesto en
contacto con un sistema cuya temperatura se va a medir y despus con otro que est en
el punto triple del agua. La columna de mercurio indica 59.2 y 2.28 cm
respectivamente. La presin baromtrica es de 960 mbar, cul es la temperatura en
kelvin (g = 9.806 m/s
2
, Hg = 13.6).
Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo mueve a travs
de una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la integral:
oW = } Fdl
donde F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del desplazamiento dl. En
la forma diferencial esta ecuacin se escribe:
oW = Fdl
donde dW representa una cantidad diferencial de trabajo.
No es necesario que la fuerza F en realidad provoque el desplazamiento dl; sin embargo,
debe ser una fuerza externa. La convencin de signos usual establece que el valor de W es
negativo cuando el trabajo se hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste.

En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida
sobre un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de un volumen V, como
en el caso de una presin de fluido ejercida sobre un pistn. En esta situacin, el trabajo
diferencial se expresa ms convenientemente como
oW = PdV
SISTEMA
W negativo
sobre el
sistema
W positivo
por el
sistema
Definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo sobre su entorno
cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra ser la
elevacin de una masa. Una forma de transferir energa

Para calcular la integral
oW =} Fdl
es necesario conocer como vara la fuerza con el desplazamiento, el valor de W depende de
la interaccin de los detalles entre el sistema y el entorno y no del estado inicial y final. El
trabajo no es una propiedad del sistema, los lmites de la integral significan desde esl
estado 1 hasta el estado 2 y no valores de trabajo en dichos estados:

La diferencial del trabajo oW inexacta, ya que no puede calcularse sin conocer los
detalles del proceso:
}
1
2
oW =W
La diferencial de una propiedad exacta ya que el cambio en dicha propiedad entre dos
estados no depende del tipo de proceso que los une.
}
V1
V2
dV = V
2
V
1
V
1
es el volumen en el estado 1 y V
2
es el volumen en el estado 2.
Trabajo de expansin o compresin.
Trabajo realizado por un sistema cerrado
(gas) contenido en el cilindro-pistn, cuando
el gas se expande.
p es la presin que acta en la superficie
de separacin entre el gas y el pistn F = pA
oW = pAdx =pdV
W = }
V1
V2
pdV

Trabajo de expansin o compresin en procesos
de cuasiequilibrio o cuasiestticos.
Es aqul en el que todos los estados por los
que pasa el sistema pueden considerarse
estados de equilibrio. Las propiedades
intensivas son uniformes a travs de todo
el sistema en cada estado alcanzado.
Cuando el incremento de la masa se haga
infinitamente pequeo, obtendremos un
proceso de expansin de cuasiequilibrio.
.
Masas infinitesimales
que se quitan
durante la expansin
del gas
W = }
V1
V2
pdV

En procesos de expansin o compresin cuasiestticos, p es la presin de la cantidad
total del gas que se desarrolla en el proceso y no solo de la frontera que se mueve.
Inicialmente la cara del pistn esta en la
posicin x1 y la presin del gas es p1, al final
del proceso cuasiesttico, el pistn se
encuentra en la posicin x2 y la presin es
p2. La curva o trayectoria del proceso de 1 a
2 representa el conjunto de estados de
equilibrio por los que el sistema ha pasado
durante el proceso. El trabajo hecho por el
gas sobre el pistn viene dado por:
En procesos de expansin o compresin
se pueden seguir diferentes trayectorias
del estado 1 al estado 2, y como cada
trayectoria tiene un rea diferente y
esta rea representa el trabajo (funcin
de la trayectoria), el trabajo realizado
ser diferente.
Si el trabajo no fuera una funcin de la
trayectoria no podran operar los
dispositivos cclicos (motores de autos,
centrales elctricas, entre otros). El
trabajo producido por estos dispositivo
durante una parte del ciclo se
consumira por otra parte del proceso y
no habra salida neta del trabajo. El
ciclo de la figura produce una salida
neta de trabajo debido a que el trabajo
hecho por el sistema (expansin) es
mayor que el trabajo efectuado sobre el
sistema (comprensin) y la diferencia
de estos dos trabajos es el trabajo
hecho por el sistema.
Ejemplos:

Un tanque rgido contiene aire a 500 kPa y 150C. Como resultado de la
transferencia de calor a los alrededores, dentro del tanque disminuyen la
temperatura a 65C y la presin a 400 kPa. Determinar el trabajo
efectuado durante este proceso.

Un sistema de cilindro-mbolo sin friccin contiene 10 lbm de vapor de
agua a 60 psia y 320F. El calor se transfiere al vapor hasta que la
temperatura alcanza 400F. Si el embolo no esta unido a un eje y su masa
es constante determinar el trabajo realizado por el vapor durante este
proceso.

Al inicio del proceso un dispositivo de cilindro-mbolo contiene 0.4 m
3
de
aire a 100 kPa y 80C. Despues el aire se comprime hasta 0.1 m
3
de
manera que la temperatura dentro del cilindro permanece constante .
Determinar el realizado durante este proceso.

Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin para el que la
relacin, entre la presin y el volumen viene dada por: pV
n
= cte.
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0.1 m3 y el volumen final es
0.2 m3, Determinar el trabajo en kJ si a) n = 1.5, b) n = 1.0 y c) n = 0
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin para el que la relacin, entre la
presin y el volumen viene dada por: pV
n
= cte.
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0.1 m3 y el volumen final es 0.2 m3,
Determinar el trabajo en kJ si a) n = 1.5, b) n = 1.0 y c) n = 0
a) n=1.5
W=(p2V2-p1V1)/(1-n) = 0.176 = 17.574kJ
p2=p1(V1/V2)^n =1.061bar
Vol (m3) P (bar)
0.1 3.000
0.125 2.147
0.15 1.633
0.175 1.296
0.2 1.061
b) n = 1
W= piV1ln(V2/V1) = 0.208 = 20.794 kJ
p2 = cte/V=1.500 bar
Vol(m3) P (bar)
0.1 3.000
0.125 2.400
0.15 2.000
0.175 1.714
0.2 1.500
c) n=0
W = p(v2-v1) =0.3 = 30kJ
Vol(m3) P (bar)
0.1 3
0.2 3
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
V (m3)
P

(
b
a
r
)
a) b) c)
x y
m3/kg P (bar)
0.125 3.45
0.15 2.75
0.187 2.07
0.268 1.38
0.474 0.69
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
V (m3/kg)
P

(
b
a
r
)
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
V (m3/kg)
P

(
b
a
r
)
Area 1: 0.04278
Area 2: 0.027945
Area 3: 0.04278
Area 4: 0.09867
Area 5: 0.07107
Area 6: 0.24081
TOTAL = 0.524055

y = 0.2812x
-1.2015
R
2
= 0.9997
0
1
2
3
4
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
V (m3/kg)
p

(
b
a
r
)
Integral de la funcin:

W = 0.4997 unidades
}

=
474
125
2015 1
2812 0
.
.
.
dv v . W
Trabajo de una celda qumica reversible
Una celda electroltica sirve para convertir
energa qumica en energa elctrica por medio de
una reaccin qumica controlada. Una celda
reversible es donde se lleva la reaccin en
cualquier direccin. Para operar la celda de
manera muy cercana al equilibrio, se debe oponer
un potencial elctrico ligeramente inferior al que
desarrolla la celda. Por medio de un
potencimetro en el circuito externo que
balancee el potencial que desarrolla la celda.
La diferencia ideal de potencial (fuerza
electromotriz) [c].
El trabajo elctrico que suministra la celda por el
paso de una cantidad diferencia de carga dQe:

W= oW/dt = -cI I = dQe/dt oW = -
cdQe

El flujo de electrones se manifiesta por la e entre
las terminales de la celda. Potencia (watios),
Corriente (A), Fem (voltio)

Otras formas de Trabajo de expansin o Cuasiesttico.
Otras formas de Trabajo de expansin o Cuasiesttico.
Trabajo al deformar una superficie lquida.
La figura muestra un sistema que consiste en
una pelcula lquida suspendida sobre un cuadro
de alambre. Las dos superficies de la pelcula
soportan la capa delgada de lquido en el
interior debido a la tensin superficial
producida por las fuerzas microscpicas entre
las molculas prximas a la interfase lquido.
Estas fuerzas dan lugar a una fuerza
perpendicular a cualquier lnea de la superficie.
La fuerza t a la tensin superficial que acta en
el alambre movil, la fuerza F = lt.

El trabajo viene dado por: oW = -lt dx

Con el desplazamiento de dx hay cambio del
rea dA = Idx

Trabajo sobre un slido elstico.
Un sistema en una barra bajo tensin, la
barra esta fija en x = 0, y se aplica una
fuerza F en el otro extremo. F = oA, A es el
rea de la seccin de la barra y o el
esfuerzo normal que acta en el extremo
de la barra, el trabajo viene dado por:
oW = -oAdx,

El signo menos es debido a que el trabajo
se hace sobre cuando dx es positivo:
Calor.
La energa calorfica se transmite de los cuerpos de mayor temperatura a los de menor.
El cuerpo humano tiene una temperatura de 37 y continuamente esta en desequilibrio
termodinmico con el ambiente (24C). De aqu que la sensacin de temperatura resulta
del sentido de sentido de flujo de calor en el sistema cuerpo-ambiente pierde 15kcal/hr.
Actividad kcal/hr watts
Sentado 20 17
De pie 20 21
Escribir 20 21
Caminar 200-350 210- 400
Correr 800-1000 930-1160
Bailar 200-400 210- 460
Gimnasia 200-500 210- 600
Tenis 400-500 460- 600
Nadar 300-900 350-1050
Escalar 700-900 800-1050
El flujo de calor depende de una diferencia de temperatura, si en el camin o combi
la temperatura es alta, el flujo de calor del cuerpo humano al ambiente es menor
(sentimos calor). Una forma de controlar la temperatura es la transpiracin, calor
latente de vaporizacin del agua (10.5 kcal/mol a 25C), al pasar a fase vapor, el sudor
toma calor del organismo y as disminuye su temperatura, es necesario que la
humedad del medio sea baja (Gto., Tapachula). La capacidad que tienen los materiales
para conducir la energa calorfica, una banca de fierro se siente ms fra que una de
madera. Los metales conducen ms rpido el calor que la madera.
EL PRINCIPIO DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA
Los estudios que condujeron a establecer la equivalencia entre el trabajo mecnico
y el calor fueron realizados en 1840 por James Joule, inspirados de Rumford, y
publicado: EI equivalente mecnico de calor (1850).
El experimento de Joule (Figura) consista en un eje
rotatorio con una serie de paletas, 8 brazos
revolventes, girando entre cuatro conjuntos de
paletas estacionarias. El propsito era agitar el
lquido que quedaba en el recipiente. El eje se
conectaba mediante un sistema de poleas y cuerdas a
un par de masas de peso conocido. El experimento
consista en enrollar la cuerda sujetando las masas
sobre las poleas hasta colocarlas a una altura
determinada del suelo. Al dejar caer las masas, el eje
giraba lo cual a su vez generaba una rotacin de los
brazos revolventes agitando el lquido contenido en el
recipiente se meda la temperatura final del lquido
agitado. Las paredes del recipiente que contena el
lquido eran hermticas y estaban fabricadas de una
madera muy gruesa adecuadamente tratada para
minimizar cualquier prdida de calor por conveccin y
por radiacin.
Joule concluy:
1) La cantidad de calor producida por la friccin entre cuerpos, sean lquidos o slidos
siempre es proporcional a la cantidad de trabajo mecnico suministrado.

2) La cantidad de calor capaz de aumentar la temperatura de 1 libra de agua (a una
temperatura entre 55 y 60 F) por 1.8 C (1 F) requiere para su evolucin la accin de una
fuerza mecnica representada por la cada de 772 lb (350.18 kg) por la distancia de l pie
(30.48 cm).
Utilizando agua, aceite de
ballena y mercurio, obteniendo
que por cada libra de estos
compuestos, los equivalentes
mecnicos eran respectivamente
iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb.
Considerando: 780 lb-pie
Para un incremente de 1F y 1 lb de masa

tilizando agua, aceite de ballena y mercurio,
obteniendo que por cada libra de estos
compuestos, los equivalentes mecnicos eran
respectivamente iguales a 781.5, 782.1 y 787.6 lb.
Joule 1.35582
kg 1
N 9.80665
lb l
kg 0.45361
pie 1
m 0.3048
pie. - 1lb
f f
f
f
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
Joule 4.196
pie lb 1
Joule 1.35582
g 453.6
lb 1
f 1
C 1.8
pie lb 780
f
=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|

1 cal = 4.1868 Joule

En efecto, lo que hacen ver es que aislados de su exterior, a los que se suministra la
misma cantidad de energa mecnica de maneras diferentes, el cambio observado en el
sistema es el mismo. En el experimento este cambio se nota por la variacin de la
temperatura del sistema.
Sistemas aislados de su exterior, son aquellos que se encuentran encerrados en
recipientes cuyas paredes impiden totalmente la interaccin trmica con los
alrededores; a estas paredes ideales (adiabticas).

E
2
E
1
= -W
ad


E
2
E
1
= (Ec
2
Ec
1
) + (EP
2
EP
1
) + (U
2
U
1
)

AE = AEc + AEp + AU


Donde el sistema no se mueve: AEc 0
no se desplaza respecto al nivel del suelo: AEP 0

el sistema ha absorbido una cierta cantidad de energa! si creemos en el principio de
la conservacin de la energa, la energa suministrada debe convertirse en otro tipo de
energa. A esta energa la llamamos la energa interna del sistema.


Si a cualquier sistema aislado, le suministramos una cierta cantidad de energa
mecnica W, sta slo provoca un incremento en la energa interna del sistema U, por
una cantidad AU de manera tal que:
AU = -W
ad
(1)
Si el sistema sobre el cual se realizan los experimentos est a una temperatura
diferente que la del medio ambiente habr una tendencia natural a
establecerse un flujo de calor entre ambos. Si los experimentos de Joule u otros
similares sobre otros sistemas se llevaran a cabo sin tomar la precaucin de
aislar el sistema de sus alrededores:
AU + W = 0
El ejemplo el de calentar la misma masa de agua usada por Joule, pero
ponindola directamente al fuego hasta obtener la misma variacin en la
temperatura. Tomando las precauciones necesarias para que ni el volumen, ni la
presin ni otra propiedad del agua cambien, debemos concluir que la misma
energa W que produjo el cambio en U en los experimentos de Joule, fue ahora
suministrada por el fuego, (cantidad de calor Q).
Q = (E
2
E
1
) + W

AU = Q - W

calora grande o calora-kilogramo, que es la energa calorfica necesaria
para elevar en un grado centgrado la temperatura de un kilogramo de agua.
Esta calora se empleaba antiguamente en Biologa, Medicina y Nutricin, y
se le asignaba el smbolo "Cal" (con C mayscula) para diferenciarla de la
caloria propiamente dicha, de smbolo "cal". Esta definicin corresponde a la
kilocalora propiamente dicha y equivale a 4,1868 kilojulios.
1 Cal = 1 kcal = 1000 cal = 4,184 kJ = 4184 J

DEc 0
AU es un smbolo que representa al cambio en la energa interna entre el
estado inicial (Ui) y la energa interna en el estado final (Uf) .
AU = Uf Ui.
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/joule/joule.htm
Sistema
Q > 0 Transferencia de calor hacia el sistema
Q
+
Q
-
W - W +
Q < 0 Transferencia de calor desde el sistema
W > 0 Trabajo
hecho por el
sistema
W < 0 Trabajo
hecho sobre el
sistema