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Cintica Qumica
Fatores que afetam as velocidades de reaes: 1) O estado fsico dos reagentes; 2) A concentrao dos reagentes; 3) A temperatura na qual a reao ocorre; 4) A presena de um catalisador
Velocidades de reaes
AB
1,0 mol de A
Velocidades de reaes
Variao da concentrao com o tempo C4H9Cl(aq) + H2O(l) C4H9OH(aq) + HCl(aq)
Velocidades de reaes
EXEMPLO 1: Como a velocidade de desaparecimento do oznio relaciona-se com a velocidade de aparecimento do oxignio na seguinte equao: 2 O3 (g) 3 O2 (g) ? Se a velocidade de aparecimento de O2, [O2]/ t, 6,0 x 10-5 mol/L/s em determinado instante, qual o valor da velocidade de desaparecimento do O3, - [O3]/ t, nesse mesmo instante?
Velocidades de reaes
Concentrao e velocidade
NH4+(aq) + NO2-(aq) N2(g) + 2H2O(l)
Concentrao e velocidade
Velocidades de reaes
EXEMPLO 2: A velocidade inicial de uma reao A + B C foi medida para vrias concentraes iniciais diferentes de A e B, e os resultados so como seguem: N do experimento 1 2 3 [A] (mol/L)] [B] (mol/L) Velocidade inicial (mol L1 s-1) 4,0 x 10-5 4,0 x 10-5 16,0 x 10-5
Usando esses dados, determine (a) a lei de velocidade para a reao; (b) a magnitude da constante de reao; (c) a velocidade de reao [A] = 0,050 mol/L e [B] = 0,100 mol/L.
ln At kt ln A0
100,0
200,0 300,0 A reao de primeira ou segunda ordem em NO2 ?
0,00649
0,00481 0,00380
t1
2
0.693
k
t1
1 k A0
Temperatura e velocidade
Modelo de coliso
CH3NC CH3CN
Temperatura e velocidade
Fator orientao
Cl + NOCl NO + Cl2
Temperatura e velocidade
H3C N C H3C N C H3C C N
Temperatura e velocidade
Energia de ativao
f e
E a
RT
Temperatura e velocidade
Equao de Arrhenius
k Ae
Ea
RT
E ln k a ln A RT
Temperatura e velocidade
Equao de Arrhenius
EXEMPLO 4: A seguinte tabela mostra as constantes de velocidade para o rearranjo de isonitrila de metila a vrias temperaturas: Temperatura (oC) 189,7 198,9 230,3 251,2 K (s-1) 2,52 x 10-5 5,25 x 10-5 6,30 x 10-4 3,16 x 10-3
A partir desses dados, calcule a energia de ativao para a reao. Qual o valor da constante de velocidade a 430 K?
Mecanismos de reao
Etapa Elementar
Molecularidade: o nmero de molculas presentes em uma etapa elementar. Unimolecular: uma molcula na etapa elementar. Bimolecular: duas molculas na etapa elementar Termolecular: trs molculas na etapa elementar.
Mecanismos de reao
Mecanismos de vrias etapas
Algumas reaes ocorrem atravs de mais de uma etapa:
Mecanismos de reao
Leis de velocidade para etapas elementares
A lei de velocidade para uma etapa elementar determinada por sua molecularidade: Os processos unimoleculares so de primeira ordem, os processos bimoleculares so de segunda ordem e os processos termoleculares so de terceira ordem.
Mecanismos de reao
Leis de velocidade para mecanismos de vrias etapas
Mecanismos de reao
EXEMPLO 5: Considere a seguinte reao: 2 NO (g) + Br2 (g) 2 NOBr (g). Escreva a lei de velocidade para a reao, supondo que ela envolve uma nica etapa elementar. O mecanismo de uma nica etapa provvel para essa reao?
Mecanismos de reao
Leis de velocidade para mecanismos de vrias etapas
Etapa determinante da velocidade: a mais lenta das etapas elementares.
Catlise
Catlise homognea: 2 H2O (aq) 2 H2O (l) + O2 (g) Sem catalisador
2Br- (aq) + H2O2 (aq) + 2H+ Br2 (aq) + 2H2O (l) Br2 (aq) + H2O2 (aq) 2 Br- (aq) + 2 H+ (aq) + O2 (g) 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g)
Com catalisador
Equao balanceada
Catlise
Catlise
Catlise heterognea: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) H0 = -137 kJ/mol
Catlise